( 490) # 22Б2490
Автор(ы): Гайдук В. И., Новскова Т. А., Цейтлин Б. М.
Оригинальное заглавие: Описание ориентационной релаксации с помощью эффективного потенциала: о возможности структурного перехода в полярных жидкостях
Язык: Рус.
Источник: Хим. физ. 5, 1998, т.17, стр.50-66
Ключевые слова: релаксация; жидкости; фазовый переход

Реферат: Представлена аналитическая теория широкополосных спектров неассоциированных полярных жидкостей. Вычисляются комплексная диэлектрическая проницаемость эпсилон{*}=эпсилон'+iэпсилон'' и коэффициент поглощения альфа. Спектры считаются обусловленными переориентациями полярных молекул. Сравниваются гибридная и "полевая" модели, различающиеся формой эффективного потенциала U(тэта). В гибридной модели потенциал имеет профиль типа прямоугольной ямы, а в полевой - профиль типа косинус-квадрат углового отклонения тэта от положения равновесия. Спектры жидких CH[3]F и CHF[3], рассчитанные в широком диапазоне температур, согласуются с экспериментальными в полосе 0<ню<200 см{-1}, включающей дебаевскую и квазирезонансную области. Гибридная модель объясняет данные эксперимента лучше, чем полевая. При повышении температуры T от тройной точки (T[тр]) до критической (T[кр]) нормированная глубина u==U[0]/k[B]T потенциальной ямы уменьшается примерно вдвое от значения u=6-7 (k[B] - постоянная Больцмана). Сопоставление температурных зависимостей характерных параметров гибридной модели позволяет сделать вывод о возможности структурного фазового перехода в жидкости, происходящего при некоторой температуре T[стр] внутри интервала [T[тр], T[кр]]. На примере CH[3]F обсуждается феномен двугорбой частотной зависимости мнимой части поляризуемости A''(ню), наблюдаемой в миллиметровой - субмиллиметровой областях спектра