( 795) # 22Б2795
Автор(ы): Seals T. H., Davis J. M.
Заглавие: Причины размывания при увеличении концентрации изопропанола в мицеллярной электрокинетической хроматографии
Оригинальное заглавие: Origin of dispersion with increasing isopropanol concentration in micellar electrokinetic chromatography
Язык: Англ.
Источник: Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., New Orleans, La, March 1-5, 1998: PITTCON'98: Book Abstr., 1998, стр.372
Ключевые слова: изопропиловый спирт; хроматография

Реферат: Число теор. тарелок (ЧТТ) в мицеллярной электрокинетич. хр-фии (МЭКХ) с буф. р-рами, содерж. орг. модификатор: изопропанол (I), MeOH или MeCN, обычно систематически уменьшается с увеличением конц-ии орг. модификатора. Для выяснения причины этого явления определены ЧТТ слабо-, промежуточно- и сильноудерживаемых аналитов с использованием фосфатно-боратных буферных р-ров, содерж. 50 ммоль/л додецилсульфата натрия и 0-15% I. Подвижности аналитов определяли методом МЭКХ, коэф. диффузии аналитов в ПФ оценивали по эмпирич. формулам. Инструментальные вклады в размывание полосы и мицеллярные коэф. диффузии определяли графич. методом, а в последнем случае также с помощью ЯМР с импульсным градиентом поля. Использовали модель, в к-рой размывание определяется продольной диффузией и инструмент вкладами. Показано, что модель объясняет понижение ЧТТ с увеличением конц-ии I при низких значениях силы электрич. поля (E). В общем на ЧТТ для слабоудерживаемых аналитов I влияет незначительно, а ЧТТ для сильноудерживаемых соед. уменьшается с увеличением конц-ии I. На ЧТТ перилена (маркер мицеллярного элюирования) I больше влияет при низких значениях Е (<20 кВ/м), чем на ЧТТ ДМФА (маркер электроосмотич. потока). Наблюдаемые мицеллярные подвижности уменьшаются с увеличением конц-ии I быстрее, чем мицеллярные коэф. диффузии. Для сильноудерживаемых аналитов отношение наблюдаемой подвижности к коэф. диффузии уменьшается с увеличением конц-ии I, и ЧТТ уменьшается в режиме продольной диффузии. Время пребывания в мицеллах слабоудерживаемых аналитов мало. На уменьшение электроосмотич. подвижности и коэф. диффузии в ПФ влияет в примерно равной степени увеличение вязкости за счет увеличения конц-ии I, и ЧТТ остается постоянным