19. ХИМИЯ

СВОДНЫЙ ТОМ

Выпуск сводного тома

Биоорганическая химия (Низкомолекулярные природные соединения и их синтетические аналоги)

1997

N 21

( 1) # 21Е1
Автор(ы): Isaacs Neil S., Coulson Mark
Заглавие: Влияние давления на процесс моделирования реакции Мейларда
Оригинальное заглавие: Effect of pressure on processes modelling the Maillard reaction
Язык: Англ.
Источник: J. Phys. Org. Chem. 9, 1996, т.9, стр.639-644
Ключевые слова: углеводы; глюкоза; ксилоза; триптофан; Амадори перегруппировка

Реферат: Изучено влияние давления на р-цию Мейларда между триптофаном и глюкозой или ксилозой. Определены объемы активации для образования промежуточного имина ( I) и продуктов перегруппировки Амадори ( II) для разложения аминокетозы как -14,8 и 17 см{2} моль{-1}, соотв. Показано, что давление ускоряет первоначальные р-ции, но замедляет образование конечных гетероциклич. соед. и меланоидинов. Великобритания, Dep. of Chemistry, Univ. of Reading, P.O.B. 224, Reading RG6 6AD, UK

( 2) # 21Е2
Автор(ы): Wilken Jorg, Martens Jurgen
Заглавие: Энантиоселективное каталитическое восстановление бораном прохиральных кетонов: синтез и применение новых жестких бета-аминоспиртов с циклоалканольным фрагментом
Оригинальное заглавие: Enantioselective catalytic borane reduction of prochiral ketones: Synthesis and application of new rigid бета-amino alcohols with a cycloalkanol subunit
Язык: Англ.
Источник: Synth. Commun. 23, 1996, т.26, стр.4477-4485
Ключевые слова: спирты; аминоспирты; циклоалканолы; кетоны

Реферат: Изучено восстановление прохиральных кетонов PhCOR ( Iа,б, где а R=Ме, б R=CH[2]Cl) под действием BH[3] в ТГФ в присутствии ( II), ( IIIа,б где а R=Boc, б R=H) или ( IVа,б, где а n=1, б n=2) в качестве стереодифференцирующих КТ, протекающее с образованием оптически активных втор. спиртов PhCH(OH)R ( Va,б, где а R=Ме, б R=CH[2]Cl) с хорошим выходом. Германия, Fachbereich Chemie, Universitat Oldenburg, P. O. Box 2503, D-26111 Oldenburg, Federal Republic of Germany, E-Mail

( 3) # 21Е3
Автор(ы): Petasis Nicos A., Lu Shao-Po
Заглавие: Стереоконтролируемый синтез замещенных тетрагидропиранов из 1,3-диоксан-4-онов
Оригинальное заглавие: Stereocontrolled synthesis of substituted tetrahydropyrans from 1,3-dioxan-4-ones
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 2, 1996, т.37, стр.141-144
Ключевые слова: углеводы; природные соединения

Реферат: Описан стереоконтролируемый синтез различных замещенных тетрагидропиранов, входящих в состав целого ряда природных соед. (антибиотиков, токсинов, феромонов, лигнанов, с-гликозидов). При обработке ( Ia-з, везде a R{1}=H, R{2}=R{3}=Me, R{4}=Ph, б R'=Me, R{2}=R{3}=H, R{4}=Bu-t, в R'=Me, R{2}=R{3}=H, R{4}=(CH[2])[2]Ph, г R'=Me, R{2}=R{3}=H, R{4}=(CH[2])[9]Me, д R'=Me, R{2}=R{3}=H, R{4}=Ph, е R'=R{3}=H, R{2}=Ph, R{4}=Pr-i, ж R'=R{2}=H, R{3}=Ph, R{4}=Pr-i, з R'=Me, R{2}=CH[2]Ph, R{3}=H, R{4}=Bu-t) диметилтитаноценом образуются ( IIа-з) с выходом до 88%. Р-ция IIа-з с 2 экв. i-Bu[3]Al в PhMe при -78{°} приводит к продуктам перегруппировки ( IIIа-з, где X=H, Y=OH) и ( IVа-з, где X=OH, Y=H). Относительная стереохимия продуктов перегруппировки определена их окислением ПХХ до соотв. кетонов ( Vа-з). Обсуждается возможный механизм реакции. США, Dep. of Chemistry and Loker Hydrocarbon Research Inst. Univ. of Southern California, Los Angeles, California 90089-1661

( 4) # 21Е4
Автор(ы): Barrett A. G. M., Doubleday W. W., Kasdorf K., Pena M., Tustin G. J., Willardsen J. A.
Заглавие: Последние достижения в синтезе биоактивных природных соединений
Оригинальное заглавие: Recent advances in the synthesis of bioactive natural products
Язык: Англ.
Источник: J. Heterocycl. Chem. 5, 1996, т.33, стр.1545-1550
Ключевые слова: природные соединения; биологически активные вещества; противогрибковые вещества; обзоры

Реферат: Приведены структуры и краткие схемы синтеза соед. различных классов, используемых в качестве противогрибковых агентов. Великобритания, Imperial College of Science, Technology and Medicine, South Kensington, London SW7 2AY, U.K.

( 5) # 21Е5
Автор(ы): Xue Gongda (Xue GD), Yuan Sitong (Yuan ST)
Заглавие: Химические компоненты Lycorma delicatula
Язык: Кит.
Источник: Zhongguo yaoxue zazhi 11, 1996, т.31, стр.651-654
Ключевые слова: алкалоиды; аминокислоты; фенолы; кислоты

Реферат: В предварительных исследованиях хим. компонентов экстрактов высушенных частей цикады Lycorma delicatula White, используемой в кит. медицине как полезное стимулирующее лекарство, с помощью цв. р-ций и ТСХ обнаружены фенолы, орг. к-ты, алкалоиды, полипептиды, белки, углеводы и высокое содержание свободных аминок-т и нек-рых микроэлементов (Ca, Fe, Mg, P и Zn). КНР, Inst. of Chinese Materia Medica, China Academy of Traditional Chinese Medicine, Beijing 100700

( 6) # 21Е6
Автор(ы): Hanai Toshihiko, Shidomi Miwako, Kinoshita Toshio, Suzuki Kiyoshi
Заглавие: Молекулярное узнавание сахаридов с использованием синтезированных гликозилированных поверхностно-активных реагентов
Оригинальное заглавие: Molecular recognition of saccharides using synthesized glycated surface active reagents
Язык: Англ.
Источник: Biomed. Chromatogr. 1, 1996, т.10, стр.25-28
Ключевые слова: сахариды; ПАВ

( 7) # 21Е7
Автор(ы): Mao Jian-Min, Chen Hong-Ming, Cai Meng-Shen
Заглавие: Исследования углеводов. XVI. Синтетическое изучение предшественника макроциклического соединения клемочиненозида-А
Язык: Кит.
Источник: Gaodeng xuexiao huaxun xuebao 1, 1997, т.18, стр.82-84
Ключевые слова: углеводы; макроциклические соединения

Реферат: В кач-ве синтетич. предшественника нового макроциклич. гликозида клемочиненозида-А, найденного в корнях кит. лек. растения Clematis chinensis Osbeck, из 1-0-R{1}-6-0-R{2}-2,3,4-три-0-бензил-D-глюкозы ( Ia R{1}=Me, R{2}=CH[2]Ph) известными методами через I ( б-ж, где б R{1}=R{2}=Ac; в R{1}=H, R{2}=Ac; г R{1}=C(=NH)CCl[3], R{2}=Ac; д R{1}=2,6-(MeO)[2]-4-EtOOCC[6]H[2], R{2}=Ac, бета-изомер; е R{1}=2,6-(MeO)[2]-4-EtOOCC[6]H[2], R{2}=Ac, альфа-изомер; ж R{1}=2,6-(MeO)[2]-4-HOOCC[6]H[2], R{2}=H, бета-изомер) синтезирован I ( з R{1}=2,6-(MeO)[2]-4-HOOCC[6]H[2], R{2}=Ms, бета-изомер). Даны I, выход в %, т. пл. в {°}C, [альфа ]{25} D: б, 94, -, -; в, 95, -, -; д, 60, 124-5, +38,1{°} (с 0,95; хлф.); е, 13, 88-9, +70,1{°} (с 0,43; хлф.); ж, 92, 198-9, +27,5{°} (с 0,4; хлф.); з, 77, 205 (разл.), +22,8{°} (с 0,5; хлф.). Приведены данные ИК- и ПМР-спектров 1б,в,д-з. КНР, School of Pharmaceutical Science, Beijing Medical Univ., Beijing, 100083

( 8) # 21Е8
Автор(ы): Castro-Palomino Julio C., Schmidt Richard R.
Заглавие: Гликозилимидаты. Ч. 76. Синтез арил-С-гликозидов глюкозамина
Оригинальное заглавие: Clycosyl Imidates, 76 Synthesis of aryl C-glycosides of glucosamine
Язык: Англ.
Источник: Liebigs. Ann. 10, 1996, стр.1623-1626
Ключевые слова: гликозидирование; углеводороды ароматические; имидаты; глюкозамин; защитные группы

Реферат: Реакция ( I R'+R{2}=тетрахлорфталоил (ТХФ)) с 3-X-4-Y-1-метоксибензолом ( IIа-в, везде а X=Y=OMe, б X=H, Y=OMe, в X=Y=H) (MeCN, Sn(OTf)[2]) приводит к соотв. С-гликозидам ( IIIа-в, где R'+R{2}=ТХФ), выход 71,62 и 40%, соотв. Удаление ТХФ-группы осуществляется 2-мя методами. Метод 1. Обрабатывают IIIа-в NaBH[4], H[2]O/i-PrOH, затем Ac[2]O/Py, получают ( IVа-в, где R'=H, R{2}=Ac). Метод 2. Обработкой IIIа-в NHCH[2]CH[2]NH[2], а затем Ac[2]O/Py также получают IVа-в. По методу 2 выход IVа-в составляет 94,95%. Германия, Fakultat fur Chemie, Universitat Konstanz, Postfach 5560 M 725, D-78434 Konstanz, Germany

( 9) # 21Е9
Автор(ы): Manning David D., Hu Xin, Beck Pamela, Kiessling Laura L.
Заглавие: Синтез сульфатированных неогликополимеров: селективные ингибиторы P-селектина
Оригинальное заглавие: Synthesis of sulfated neoglycopolymers: Selective P-selectin inhibitors
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 13, 1997, т.119, стр.3161-3162
Ключевые слова: углеводы; ингибиторы ферментов

Реферат: Из ( Iа-г, здесь и для IVа-г а R=H, X=O, б R=MO[3]S, X=O, в R=H, X=CH[2], г R=MO[3]S, X=CH[2]), полученных из ( II) различными методами с использованием PhB(OH)[2], Bu[2]SnO, SO[3] *NMe[3], пентафторфенилового эфира (±)-7-оксабицикло[2.2.1]гепт-2-ен-экзо-2-карбоновой к-ты, при обработке ( III) в присутствии Me(CH[2])[11]NMe[3]Br в ClCH[2]CH[2]Cl при нагревании образуется ( IVа-г). Изучена ингибирующая активность IVа-г в отношении Е- и L-селектинов. США, Dep. of Chemistry, Univ. of Wisconsin-Madison Madison, Wisconsin 53706

( 10) # 21Е10
Автор(ы): Paquette Leo A., Kinney Margaret J., Dullweber Uta
Заглавие: Практичный синтез спироциклических бис-С,С-гликозидов. Модели механизма реакции для объяснения стереоселективности перегруппировки и раздвоения путей реакции
Оригинальное заглавие: Practical synthesis of spirocyclic bis-C,C-glycosides. Mechanistic models in explanation of rearrangement stereoselectivity and the bifurcation of reaction pathways
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 6, 1997, т.62, стр.1713-1722
Ключевые слова: углеводы; гликозиды; спиросоединения; перегруппировка

( 11) # 21Е11
Автор(ы): Liu Huiying, Fu Shali, Chen Yong, Li Baorui, Chen Changqing
Заглавие: Синтез тетраацетилглюкозильных эфиров ферроценкарбоновой кислоты
Язык: Кит.
Источник: Huaxue shiji 5, 1996, т.18, стр.270-272
Ключевые слова: углеводы; ферроцены

Реферат: Карбоксилированием ферроцена (FcH) CO[2]-газом в бзл. в присутствии AlCl[3] и послед. конденсацией с тетраацетилглюкозилбромидом в CH[2]Cl[2] в присутствии 10%-ного NaOH и КТ межфазного переноса синтезирован FcCOOR ( Iа,б, везде а R=H, б R=тетраацетилглюкозил). Конденсацией FcH и AcCH[2]COOEt, гидролизом и аналогичной межфазной конденсацией синтезирован FcCMe=CHCOOR ( IIа-в, где в R=Et). Даны в-во, выход в %, т. пл. в {°}C: Ia, 41,6, 205-10; Iб, 63,4, 148-9; IIa, 85, -; IIб, 55, 80-1; IIв, 88, -. Приведены данные ИК-, масс- и ПМР-спектров Iб, IIб. КНР, Dep. of Chemistry, Wuhan Univ., Wuhan430072

( 12) # 21Е12
Автор(ы): Bois J. Du, Tomooka Craig S., Hong Jason, Carreira Erick M.
Заглавие: Новый стереоселективный синтез 2-аминосахаридов
Оригинальное заглавие: Novel, stereoselective synthesis of 2-amino saccharides
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 13, 1997, т.119, стр.3179-3180
Ключевые слова: углеводы; аминосахара

Реферат: Описан новый стереоселективный синтез 2-амино-2-дезоксимоносахаридов из гликалей с использованием реагента нитридо[N,N'-(1,1,2,2-тетраметил)этиленбис(салицилиденаминато]марганца (V) (реагент А). Из ( I) при обработке (CF[3]CO)[2]O, реагентом А, а затем PhSH/BF[3] *OEt[2] при -78{°} получают в качестве единственного продукта ( II). Аналогично синтезированы и др. N-трифторацетил-2-аминосахара. США, Arnold and Mabel Beckman Laboratory for Chemical Synthesis California Institute of Technology Pasadena, California 91125

( 13) # 21Е13
Автор(ы): Du Yuguo, Kong Fanzuo, Wang Yuzhen, Xu Guozheng
Заглавие: Конформационный анализ 6-азидо-6-дезокси-1,2:3,4-ди-O-изопропилиден-альфа-D-галактопиранозы
Оригинальное заглавие: Conformational analysis of 6-azide-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-альфа-D-galactopyranose
Язык: Кит.
Источник: Huanjing huaxue 2, 1996, т.15, стр.183-187
Ключевые слова: углеводы; конформационный анализ

Реферат: Из 1,2:3,4-ди-O-изопропилиден-альфа-D-галактопиранозы ( I) через 6-тозилат I, выход 83%, т. пл. 96-8{°}, [альфа]{17}D -60{°} (с 1,6; хлф.) приготовлен 6-азидо-6-дезокси- I ( II), выход 78% [альфа]{17}D -60{°} (с 2,7; хлф.) и на основании результатов конформац. анализа, основанных на сравнении эксперим. КССВ с вычисленными с использованием квантомех. ММР2 модели, сделан вывод об устойчивой конформации II в виде скрученной лодки. Приведены данные спектра ПМР II. КНР, Inst. of Chemistry, Chinese Academy of Sciences, Beijing, 100080

( 14) # 21Е14
Автор(ы): Kakarla Ramesh, Dulina Richard G., Hatzenbuhler Nicole T., Hui Y. W., Sofia Michael J.
Заглавие: Простой и эффективный метод окисления сульфидов до сульфоксидов: применение при получении гликозилсульфоксидов
Оригинальное заглавие: Simple and efficient method for the oxidation of sulfides to sulfoxides: Application to the preparation of glycosyl sulfoxides
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 23, 1996, т.61, стр.8347-8349
Ключевые слова: углеводы; сульфиды; окисление; сульфоксиды

Реферат: На примере превращения фенил-2,3,4,6-тетра-O-бензил-1-тио-бета-D-глюкопиранозида до соотв. сульфоксида изучены различные условия окисления (3-ClC[6]H[4]COOOH, NH[2]NH[2]-H[2]O с добавками или без добавок AcOH, Ac[2]O, SiO[2], Me[3]COOH/AcOH, Me[3]COOH/AcOH/SiO[2], H[2]O[2], H[2]O[2]/CF[3]COOH, H[2]O[2]/Ac[2]O, H[2]O[2]/AcOH/SiO[2]) в CH[2]Cl[2], AcOH, ТГФ, CH[2]Cl[2], MeOH, ац. при ПОДОБН20{°} в течение от 2-х до 120 ч. Показано, что наиболее эффективными условиями являются: окислитель H[2]O[2] (1,2 ммоля)/Ac[2]O (1,1 ммоля) в CH[2]Cl[2], ПОДОБН20{°}, 4 ч; при этом соотв. сульфоксид образуется с выходом 95%. В тех же условиях осуществлено окисление (i-Pr)[2]S, Bu[2]S, PhCH[2]SPh, ряда замещ. углеводов с образованием (i-Pr)[2]S=O, Bu[2]S=O, этилсульфенил-2,3,4,6-тетра-O-ацетил-альфа-D-маннопиранозида, этилсульфенил-2,3,4-три-O-бензил-альфа, бета-L-фукопиранозида, фенилсульфенил (ФС)-2-дезокси-2-фталимидо-3,4,6-три-O-ацетил-бета- I (где I - D-глюкопиранозид), ФС-2-дезокси-2-азидо-4,6-O-бензилиден-альфа- I, ФС-2,3,4,6-тетра-O-ацетил-бета- I, ФС-2,3,4,6-тетра-O-пивалоил-бета- I с выходом 95%. США, Transcell Technologies, Inc., 2000 Cornwall Road, Monmouth Junction, New Jersey 08852

( 15) # 21Е15
Автор(ы): Kolodiazhnyi Oleg I., Grishkun Evgen V.
Заглавие: Асимметрическое введение в реакцию несимметричных хлорангидридов фосфиновой и фосфинистой кислоты с производными D-глюкофуранозы
Оригинальное заглавие: Asymmetric induction in the reaction of nonsymmetrical phosphinic and phosphinous acid clorides with derivatives of D-glucofuranose
Язык: Англ.
Источник: Phosph., Sulfur and Silicon and Relat.Elem., 1996, т.115, стр.115-124
Ключевые слова: углеводы; стереохимия; фосфиновая кислота; фосфинистая кислота

( 16) # 21Е16
Автор(ы): Troyano Esperanza, de Rafael Daniel, Martinez-Castro Isabel, Olano Agustin
Заглавие: Изомеризация лактозы с использованием природного сепиолита
Оригинальное заглавие: Isomerization of lactose over natural sepiolite
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Technol. and Biotechnol. 2, 1996, т.65, стр.111-114
Ключевые слова: углеводы; лактоза; моносахариды

Реферат: Изучено применение сепиолита (гидратированного магнийсиликата) в качестве КТ при изомеризации лактозы ( I) в различных условиях (т-ра, конц-ия, время р-ции). Основным продуктом р-ции оказалась лактулоза ( II) наряду с небольшими кол-вами эпилактозы, галактозы, тагатозы и 3-гидроксипентулозы. Показано, что основным направлением р-ции является изомеризация I с последующим разложением до II. Испания, Inst. de Fermentaciones Industriales; Instituto de Quimica Organica General (CSIC) Juan de la Cierva 3, Madrid 28006, Spain

( 17) # 21Е17
Автор(ы): Baudat Alain, Vogel Pierre
Заглавие: Синтез бета-D-(1 3)-C-связанного 1,5,6-тридезокси-1,5-иминогалактозида производных D-альтрозы
Оригинальное заглавие: Synthesis of бета-D-(1 3)-C-linked 1,5,6-trideoxy-1,5-iminogalactoside of D-altrose derivatives
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 4, 1996, т.37, стр.483-484
Ключевые слова: углеводы

Реферат: Реакция ( I), полученного известными методами, с ( II) (LiN(SiMe[3])[2], -78{°}; ТГФ, -90{°}) приводит к ( III), восстановленному NaBH[4] до ( IVa R=H). Из IVa силилированием (t-Bu)[2]Si(OTf)[2] (2,6-лутидин, хлф., 50{°}, 14 ч) получают ( IVб R+R=Si(Bu-t)[2]), ацетилированием превращаемый в ( IVв R=Ac). Окисление IVв под действием 3-ClC[6]H[4]COOH приводит к ( V), из к-рого затем получают ( VI) и аза-С-дисахарид ( VII) с выходом 73%. Швейцария, Section de chimie de l'Universite de Lausanne, BCH, CH 1015 Lausanne-Dorigny, Switzerland

( 18) # 21Е18
Автор(ы): Yamago Shigeru, Kokubo Koji, Yoshida Jun-ichi
Заглавие: О-Гликозидирование теллурогликозида путем электрохимического окисления
Оригинальное заглавие: O-Glycosidation of Telluroglycoside by electrochemical oxidation
Язык: Англ.
Источник: Chem. Lett. 2, 1997, стр.111-112
Ключевые слова: углеводы; гликозидирование; окисление

Реферат: В результате электрохимич. окисления теллурогликозидов ( Iа-е, где а R'=R{2}=Bz, X=Me, б R'=R{2}+Bz, X=H, в R'=R{2}=Bz, X=OMe, г R'=R{2}=Bz, X=NMe[2], д R'=R{2}=Ac, X=Me, е R'=CH[2]Ph, R{2}=Ac, X=Me) в присутствии 3-фенилпропан-1-ола, ( II) или циклогексанола в качестве акцепторов образуются гликозиды ( IIIа-д, где а R'=R{2}=Bz, R=(CH[2])[3]Ph, б R'=CH[2]Ph, R{2}=Ac, R=(CH[2])[3]Ph, в R'=CH[2]Ph, R{2}=Ac, R=C[6]H[11], г R'=R{2}=Ac, R=H, д R'=CH[2]Ph, R{2}=Ac, R=H) и ( IV) с высокой стереоселективностью (>95%). Япония, Dep. of Synthetic Chemistry and Biological Chemistry, Graduate School of Engineering, Kyoto Univ., Sakyo-ku, Kyoto 606-01

( 19) # 21Е19
Автор(ы): Gao Shuang, Wang Xing-Qiao, Yu Lian-Xiang, Cao Xi-Zhang
Заглавие: Молекулярное узнавание мальтозы тетракис(сульфофенил)порфирином
Оригинальное заглавие: Molecular recognition of maltose by tetrakis(sulfonic acid-benzene) porphyrin
Язык: Кит.
Источник: Gaodeng xuexiao huaxun xuebao 12, 1996, т.17, стр.1833-1834
Ключевые слова: углеводы; мальтоза

Реферат: Методами СФМ изучено молек. узнавание 3 водор-римыми порфиринами 6 моно- и дисахаридов, определена константа ассоциации ( 7,85 * 10{5}) 2-х молекул мальтозы с молекулой мезо-тетракис(п-сульфофенил)порфирина и на основании результатов сделан вывод о наличии селективного молек. узнавания. КНР, Dep. of Chemistry, Jilin Univ., Changchun, 130023

( 20) # 21Е20
Автор(ы): Guo Zhong-Wu, Deng Shao-Jiang, Hui Yong-Zheng
Заглавие: Химический синтез (3-SO[3]Na)GlcNAcбета1 3Fucбета1 OMe: олигосахарид, включенный в агрегацию клеток губки Microciona prolifera
Оригинальное заглавие: Chemical synthesis of (3-SO[3]Na)GlcNAcбета1 3Fucбета1 OMe: The oligosaccharide involved in the cell aggregation of the sponge Microciona prolifera
Язык: Англ.
Источник: J. Carbohydr. Chem. 8, 1996, т.15, стр.965-974
Ключевые слова: олигосахариды

( 21) # 21Е21
Автор(ы): Song Le-Xin, Meng Qin-Jing, You Xiao-Zeng
Заглавие: Изучение соединений включения бета-циклодекстрина с дифенилом и его производными
Оригинальное заглавие: Study on the inclusion compounds of бета-cyclodextrin with diphenyl and its derivates
Язык: Кит.
Источник: Huaxue xuebao 9, 1995, т.53, стр.916-922
Ключевые слова: углеводы; включения соединения; циклодекстрины; бифенил

Реферат: Методами ТГА-ДТА, РСТА, ИК- и ЯМР-спектроскопии изучены св-ва приготовленных соед. включения (2:1) бета-циклодекстрина с дифенилом ( I), 4-гидрокси- I, 2,2'- и 4,4'-дигидрокси- I, вычислены их константы равновесия включения и обсуждены возможные структуры и силы взаимодействия. КНР, (Coodination Chemistry Inst., State Key Lab., Nanjing Univ., Nanjing 210093)

( 22) # 21Е22
Автор(ы): Lu Xiaofeng, Xu Fangpin, Xia Zheng, Zheng Zhongzi, Xie Minggui
Заглавие: Изучение свойств соединения включения ванилина с бета-циклодекстрином
Оригинальное заглавие: Study on properties of the inclusion compound of vanillin with бета-cyclodextrin
Язык: Кит.
Источник: Sichuan daxue xuebao. Ziran kexue ban 6, 1995, т.32, стр.694-697
Ключевые слова: углеводы; включения соединения; ванилин; циклодекстрины

Реферат: Методами РСТА, УФ- и ИК-спектроскопии и ТГА изучены св-ва соед. включения (1:1) ванилина с бета-циклодекстрином, обладающего высокой термостабильностью и стойкостью к окислению с медленным освобождением душистого и полезного в кач-ве пищ. добавки вещества

( 23) # 21Е23
Автор(ы): Zhu Boru, Shi Zuoqing, He Binglin
Заглавие: Иммобилизация циклодекстриновой гликозилтрансферазы и ее использование. III. Изучение приготовления циклодекстрина с использованием иммобилизованной циклодекстриновой гликозилтрансферазы
Язык: Кит.
Источник: Yingyong huaxue 6, 1996, т.13, стр.28-30
Ключевые слова: углеводы; циклодекстрины; иммобилизация

Реферат: Исследованы и обсуждены влияния различных факторов (продолжительности р-ции, конц-ии сп., степени гидролиза крахмала и повторного использования КТ) в ферментативном синтезе в основном бета-циклодекстрина с выходом до 54% в присутствии циклодекстриновой гликозилтрансферазы, иммобилизованной на зернах аминированной целлюлозы. КНР, Inst. of Polymer Chemistry, Nankai Univ., The State Key Lab. of Functional Polymer Materials for Ad, Tianjin 300071)

( 24) # 21Е24
Автор(ы): Sanemasa Isao, Wu Ji-Shi, Toda Kei
Заглавие: Осаждение циклодекстрина нормальными спиртами в водной среде и устойчивость осадков при стоянии на воздухе
Оригинальное заглавие: Cyclodextrin precipitates with normal alcohols in an aqueous medium and their stability on being left standing in air
Язык: Англ.
Источник: Bull. Chem. Soc. Jap. 2, 1997, т.70, стр.371-375
Ключевые слова: углеводы; циклодекстрины

( 25) # 21Е25
Автор(ы): Shi Zuo-Qing, Zhu Bo-Ru, Shi Rong-Fu, Li Xiao-Ting, He Bing-Lin, Jia Zhi-Fen, Qiao Jin-Sheng
Заглавие: Синтез альфа-гликозил-стевиасахара, катализируемый гликозилтрансферазой. I.
Оригинальное заглавие: Synthesis of альфа-glycosyl-stevia-sugar catalyzed by glycosyltransferase (I)
Язык: Кит.
Источник: Gaodeng xuexiao huaxun xuebao 11, 1996, т.17, стр.1800-1803
Ключевые слова: углеводы; ферменты

Реферат: Для модификации и повышения сладкого вкуса стевиасахара (СС), содержащего 71,2% стевиозида ( I), 20,8% ребаудиозида А ( II) и 4% ребаудиозида С, исследованы влияния различных факторов и источников глюкозы на состав продуктов ферментативного трансглюкозилирования I, II и СС в присутствии глюкозилтрансферазы и осуществлен синтез альфа-глюкозил-СС с использованием гидролизованного альфа-амилазой крахмала. КНР, Inst. of Polymer Chemistry, Nankai Univ., Tianjin, 300071

( 26) # 21Е26
Автор(ы): Shi Zuoqing, Zhu Boru, Shi Rongfu, Li Xiaoting, He Binglin, Jia Zhifen, Qiao Jinsheng
Заглавие: Синтез альфа-гликозил-стевиасахара, катализируемый гликозилтрансферазой. II.
Оригинальное заглавие: Synthesis of альфа-glycosyl-stevia sugar catalyzed by glycosyltransferase (II)
Язык: Кит.
Источник: Yingyong huaxue 6, 1996, т.13, стр.24-27
Ключевые слова: углеводы; ферменты; иммобилизация

Реферат: Исследованы и обсуждены влияния различных факторов (т-ры и продолжительности р-ции, кол-ва КТ и субстрата, скорости перемешивания и повторного использования КТ) в ферментативном синтезе альфа-глюкозилстевиасахара в присутствии глюкозилтрансферазы, иммобилизованной на зернах аминированной целлюлозы, и р-римого крахмала как источника глюкозы. КНР, Inst. of Polymer Chemistry, Nankai Univ., The State Key Lab. of Functional Polymer Materials for Ad, Tianjin 300071)

( 27) # 21Е27
Автор(ы): Schule Gunter, Ziegler Thomas
Заглавие: Предопределенные гликозиды. Е. 4. Синтез через предопределенные гликозиды тетрасахаридного фрагмента, родственного капульеному полисахариду из Streptococcus pneumonia тип 27
Оригинальное заглавие: Prearranged glycosides, 4 Synthesis via prearranged glycosides of a tetrasaccharide fragment related to the capsular polysaccharide of Streptococcus pneumoniae type 27
Язык: Англ.
Источник: Liebigs. Ann. 10, 1996, стр.1599-1607
Ключевые слова: углеводы; полисахариды; гликозидирование

Реферат: Описан синтез 4,6-(S)-(ацеталь пировиноградной к-ты, далее А)-бета-D-GlcNAc[p]-(1 3)-альфа-D-Gal[p](1 4)- бета-L-Rha[p]-(1 4)-бета-D-Glc[p]-O(CH[2])[5]NH[2], родственного повторяющемуся фрагменту капсульного полисахарида из S. pneumonia тип 27, конденсацией защищенных дисахаридных блоков (4,6)-(S)-A-бета-D-GlcNAc[p]-(1 3)-альфа-D-Gal[p]-трихлорацетамидата и бета-L-Rha[p]-(1 4)-бета-D-Glc[p]-O(CH[2])[5]NZ. Стереоселективность процесса конденсации зависит от характера защитных групп при С-4 в рамнозильной части молекулы. Германия, Inst. fur Organische Chemie und Isotopenforschung, Univ. Stuttgart, Pfaffenwaldring 55, D-70569 Stuttgart

( 28) # 21Е28
Автор(ы): Bucke Christopher
Заглавие: Олигосахаридный синтез с использованием гликозидаз
Оригинальное заглавие: Oligosaccharide synthesis using glycosidases
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Technol. and Biotechnol. 3, 1996, т.67, стр.217-220
Ключевые слова: углеводы; олигосахариды; ферменты; обзоры

Реферат: В кратком обзоре обсуждаются вопросы синтеза олигосахаридов и, в частности, гетероолигосахаридов с использованием гликозидаз. Библ. 13. Великобритания, School of Biological and Health Sciences, Univ. of Westminster, 115 New Cavendish Street, London W1M 8JS, UK

( 29) # 21Е29
Автор(ы): Ajisaka Katsumi
Заглавие: Хемоферментативные синтезы углеводных цепей в гликопротеине
Язык: Яп.
Источник: Kagaku to kogyo 6, 1996, т.49, стр.788-790
Ключевые слова: углеводы; гликопротеины

Реферат: Кратко рассмотрена новая стратегия хемоферментативных синтезов углеводных цепей в гликопротеинах на примере синтеза высших олигосахаридов маннозного типа с использованием альфа-маннозидазы для получения ди- и трисахаридов из маннозы и методов орг. синтетич. химии для конструирования разветвленного декасахарида природного типа. Япония, Научный ин-т здоровья фирмы "Мэйдзи нюге"

( 30) # 21Е30
Автор(ы): Honda Yasuki, Inaoka Hakaru, Takei Akira, Sugimura Yukio, Otsuji Kazuya
Заглавие: Внеклеточные полисахариды, продуцируемые каллюсом туберозы
Оригинальное заглавие: Extracellular polysaccharides produced by tuberose callus
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 6, 1996, т.41, стр.1517-1521
Ключевые слова: углеводы; полисахариды; обзоры

Реферат: На основании спектральных данных и химич. превращений предложена структура повторяющегося фрагмента ( I, где GlcUA - глюкоуронозил R- 1)-альфа-L-Araf 1)-бета-D-Gal[p] 1)-альфа-L-Araf-(3 1)-альфа-L-Araf и 1)-альфа-L-Araf-(3 1)-бета-D-Gal[p]) полисахарида, продуцируемого каллюсом Polianthes tuberosa. Япония, Tochigi Research Lab., Kao Corporation 2606 Ichikai-machi, Haga, Tochigi 321-34

( 31) # 21Е31
Автор(ы): Shrader William D., Imperiali Barbara
Заглавие: Синтез глюкоаллозамидиновых псевдо-дисахаридов: использование эффективной циклизации в присутствии Hg(II)
Оригинальное заглавие: Synthesis of the glucoallosamidin pseudo-disaccharide: use of an efficient Hg(II) mediated cyclization
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 5, 1996, т.37, стр.599-602
Ключевые слова: антибиотики; псевдосахара; циклизация

Реферат: Описан 11-тистадийный синтез псевдодисахарида аллозамидина ( Ia) из циклопентадиенилталлия, из к-рого в 6 стадий получают необходимое исходное соед. ( II, где Bn=CH[2]Ph, везде неуказанные R=SiMe[2]Bu-t), превращаемое в ( III). При обработке III Hg(OCOCF[3] )[2] в ТГФ образуется промежут. соед. ( IV), подвергаемое радикальному оксигенированию (O[2], 1 M NaBH[4] в 2 М NaOH, 1,4-диоксан, ПОДОБН 20{°}, 2 ч) с образованием ( Va), десилируемого до ( Vб R=H), выход 90%. Конденсацией Vб с ( VI) (TfOH, MeNO[2]PhMe, 60{°}, 2 ч) с последующим удалением защитных групп синтезируют I, выход 95%, являющийся ингибитором гликозилтрансфераз. США, Division of Chemistry and Chemical Engineering California Inst. of Technology, Pasadena, CA 91125

( 32) # 21Е32
Автор(ы): Ndiege Isaiah O., Budenberg Willam J., Otieno Dalmas O., Hassanali Ahmed
Заглавие: 1,8-Цинеол: аттрактант для Cosmopolites sordidus
Оригинальное заглавие: 1,8-Cineole: An attractant for the banana weevil, Cosmopolites sordidus
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 2, 1996, т.42, стр.369-371
Ключевые слова: терпены; электрофизиология; аттрактанты

( 33) # 21Е33
Автор(ы): Sakaguchi Satoshi, Nishiyama Yutaka, Ishii Yasutaka
Заглавие: Избирательное окисление монотерпенов перекисью водорода, катализируемое пероксовольфрамофосфатом (PCWP)
Оригинальное заглавие: Selective oxidation of monoterpenes with hydrogen peroxide catalyzed by peroxotungstophosphate (PCWP)
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 16, 1996, т.61, стр.5307-5311
Ключевые слова: терпены; окисление; водород пероксид; катализаторы; цитраль

Реферат: Исследовано каталитич. эпоксидирование монотерпеноидов водным р-ром H[2]O[2] в условиях катализа пероксовольфрамофосфатом [C[5]H[5]N{+}(CH[2])[15]Me][3]{PO[4][W(O)(O[2])[2]][4]}{3-} I. Пример. Р-р лимонена, I и 35%-ной H[2]O[2] в хлф. выдерживают 1,5 ч и получают смесь (1:1) цис- и транс-лимоненоксида. Показана применимость метода для эпоксидирования гамма-терпинена, нерилацетата, геранилацетата, цитраля и геранилнитрила. При окислении линалоола в данных условиях наряду с соотв. эпоксидами выделены также стереоизомеры 2-метил-2-винил-5-(2-гидроксипроп-2-ил)тетрагидрофурана и 2,2,6-триметил-3-гидрокси-6-винилтетрагидропирана. Обсуждается механизм эпоксидирования. Япония, Dep. of Applied Chemistry, Fac. of Engineering, Kansai Univ., Suita, Osaka 564

( 34) # 21Е34
Автор(ы): Miyazawa Mitsuo, Wada Takashi, Kameoka Hiromu
Заглавие: Биопревращение альфа-терпинена в личинках обычной совки (Spodoptera litura Fabricius)
Оригинальное заглавие: Biotransformation of альфа-terpinene in common cutworm larvae ( Spodoptera litura Fabricius)
Язык: Англ.
Источник: J. Agr. and Food Chem. 9, 1996, т.44, стр.2889-2893
Ключевые слова: терпены; окисление; кумол; кумиловая кислота; обзоры

( 35) # 21Е35
Автор(ы): Dhokte Ulhas P., Kulkarni Shekhar V., Brown Herbert C.
Заглавие: Гидроборирование. 92. Изучение практических методов для синтеза оптически чистого изопинокамфенилхлорборана для асимметрического гидроборирования типичных прохиральных алкенов
Оригинальное заглавие: Hydroboration. 92. Investigation of practical methods for the synthesis of optically pure isopinocampheylchloroborane for the asymmetric hydroboration of representative prochiral alkenes
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 15, 1996, т.61, стр.5140-5148
Ключевые слова: терпены; гидроборирирование

( 36) # 21Е36
Автор(ы): Gunasekera Sarath P., McCarthy Peter J., Kelly-Borges Michelle, Lobkovsky Emil, Clardy Jon
Заглавие: Дисидиолид: новый ингибитор протеинфосфатазы из карибской губки Dysidea etheria de Laubenfels
Оригинальное заглавие: Dysidiolide: A novel protein phosphatase inhibitor from the Caribbean sponge Dysidea etheria de Laubenfels
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 36, 1996, т.118, стр.8759-8760
Ключевые слова: терпены сескви; ингибиторы ферментов; молекулы структура

Реферат: Из морской губки Dysidea etheria de Laubenfels выделен терпеноид дисидиолид ( I), т. пл. 186-7{°}, [альфа]{24}D -11,1{°} (c 0,6; CH[2]Cl[2]-MeOH, 1-1), строение к-рого установлено на основании данных УФ-, {1}Н-, {13}С-ЯМР-спектров и МС с БУА. Проведен РСТА I. Приведены результаты изучения биол. действия I. США, Division of Biomedical Marine Research Harbor Branch Oceanographic Institution 5600 U. S. 1 North, Fort Pierce, Florida 34946

( 37) # 21Е37
Автор(ы): Oh Chang Ho, Wang Dasong, Cumming Jared N., Posner Gary H.
Заглавие: Антималярийные 1,2,4-триоксаны, родственные артемизинину: правила для установления относительной стереохимии в аналогах с разнообразными заместителями
Оригинальное заглавие: Antimalarial 1,2,4-trioxanes related to artemisinin: Rules for assignment of relative stereochemistry in diversely substituted analogs
Язык: Англ.
Источник: Spectrosc. Lett. 2, 1997, т.30, стр.241-255
Ключевые слова: терпены сескви; молекулы структура; противомалярийные вещества; обзоры

Реферат: С использованием 1М и 2М ЯМР-спектроскопии разработан ряд правил для установления относительной стереохимии в антималярийных 1,2,4-триоксанах с различными заместителями. США, Dep. of Chemistry, Zanvyl Krieger School of Arts and Sciences, The Johns Hopkins Univ., Baltimore, MD 21218

( 38) # 21Е38
Автор(ы): Furlan Maysa, Lopes Marcia Nasser, Fernandes Joao Batista, Pirani Jose Rubens
Заглавие: Дитерпены из Guarea trichilioides
Оригинальное заглавие: Diterpenes from Guarea trichilioides
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 4, 1996, т.41, стр.1159-1161
Ключевые слова: терпены ди; клероданы

Реферат: Из листьев Guarea trichilioides выделены новые дитерпеноиды: 3-оксолабд-8(17), 12Z,14-триен, [альфа]{25}D +7,4{°} (c 2,03; везде хлф.), 3бета-гидроксилабд-8(17), 12Z,14-триен ( I), [альфа]{25}D +13,5{°} (c 1,04), 3альфа-гидроксиизомер I, [альфа]{25}D +16,1{°} (c 0,56), и (-)-2-оксо-13-гидрокси-3,14-клеродадиен, [альфа]{25}D -38,9{°} (c 0,54; хлф.). Строение выделенных соед. установлено спектральными методами. Бразилия, Inst. de Quimica, Univ. Estadual Paulista, CP. 355, 14800-900, Araraquara-SP

( 39) # 21Е39
Автор(ы): Topcu Gulacti, Eris Canan, Ulubelen Ayhan
Заглавие: Перегруппированные абиетановые дитерпены из Salvia limbata
Оригинальное заглавие: Rearranged abietane diterpenes from Salvia limbata
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 4, 1996, т.41, стр.1143-1147
Ключевые слова: терпены ди

Реферат: Из корней Salvia limbata выделены новые перегруппированные абиетановые дитерпены: 12-гидроксисаприпарахинон ( I R=R{1}=H, R{2}=O), 3,12-дигидроксисаприпарахинон-1-ен ( II R=H, R{1}=OH, R{2}=O, ДЕЛЬТА{1,2}), 2,12-дигидроксисапрортохинон ( III R=OH, R{1}=H, R{2}=H[2]), [альфа]D -3{°} (c 1,3; хлф.), лимбинол ( IV), [альфа]D -32,8{°} (c 0,3; хлф.), сальвилимбинол [ V R=C(OH)Me[2]], [альфа]D -17,6{°} (c 0,2; хлф.), и 4-дегидросальвилимбинол [ VI R=C(=CH[2])Me], [альфа]D -18{°} (c 0,1; хлф.). Строение выделенных соед. установлено спектральными методами. Турция, Tubitak, Marmara Research Center, Research Inst. for Basic Sciences, Dep. of Chemistry, PK 21, 41470, Gebze, Kocaeli

( 40) # 21Е40
Автор(ы): Morgenstern T., Bittner M., Silva M., Aqueveque P., Jakupovic J.
Заглавие: Дитерпены и флорацетофеноны из Euphorbia portulacoides
Оригинальное заглавие: Diterpenes and phloracetophenones from Euphorbia portulacoides
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 4, 1996, т.41, стр.1149-1153
Ключевые слова: терпены ди

Реферат: Из целого растения E. portulacoides L. наряду с широкораспространенными тритерпенами выделены новые латираны ( I R=H), ( II R=изобутирил), ( III R=метилбутирил) и ( IV R=бензоил), известные абиетановые лактоны ( V R=H), ( VI R=OH) и ( VII R=H, 11бета,12бета-эпоксид), новые метилабиетанаты ( VIII R=H) и ( IX R=OH), известный ( X R=H) и новый кауран ( XI R=Ac), известный ингенан ( XII) и известные флорацетофеноны ( XIII R=R{1}=H), ( XIV R=H, R{1}=Me), ( XV R=Me, R{1}=H) и ( XVI R=R{1}=Me). Строение новых соед. установлено на основании данных {1}Н-, {13}С-, ЯМР- и масс-спектров. Германия, Inst. for Organic Chemistry, Technical Univ. of Berlin, D-10623 Berlin, Str. des 17. Juni 135

( 41) # 21Е41
Автор(ы): Dischino Douglas D., Chen Shu Hui, Golik Jerzy, Walker Donald W., Wong Henry S. L.
Заглавие: Синтез меченной {14}С мононатриевой соли 7-фосфонооксиметилового эфира 2'-этилкарбоната паклитакселя (таксола), потенциального пролекарства паклитакселя
Оригинальное заглавие: Synthesis of the monosodium salt of carbon-14 labeled paclitaxel (taxol) 2'-ethyl carbonate 7-phosphonooxymethyl ether, a potential prodrug of paclitaxel
Язык: Англ.
Источник: J. Labell. Compounds and Radiopharm. 2, 1997, т.39, стр.173-179
Ключевые слова: терпены ди; меченные соединения

Реферат: Для исследования механизма действия противоопухолевого дитерпеноида таксола ( I) из [N3{1}-{14}COPh]- I в 5 стадий получена моно-Na-соль 7-фосфонооксиметилового эфира 2'-этилкарбоната [N3{1}-{14}COPh]- I, ( II) радиохим. чистота >99%, уд. активность 25 мкКи/мг. Показано, что II имеет лучшие характеристики р-римости по сравнению с I. США, The Richard L. Gelb Center for Research and Development Bristol-Myers Squibb Company 5 Research Parkway, Wallingford, CT, 06492-7660

( 42) # 21Е42
Автор(ы): Fuchs P., Schneider G.
Заглавие: Синтез глюкозильных конъюгатов [17-{2}H[2]]-меченного и немеченного гиббереллина A[34]
Оригинальное заглавие: Synthesis of glucosyl conjugates of [17-{2}H[2]]-labelled and unlabelled gibberellin A[34]
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 1, 1996, т.42, стр.7-10
Ключевые слова: терпены; гиббереллины; меченные соединения; сопряжение

( 43) # 21Е43
Автор(ы): Norte Manuel, Fernandez Jose J., Souto Maria L., Garcia-Gravalos Maria D.
Заглавие: Два новых полиэфирных производных сквалена с противоопухолевой активностью
Оригинальное заглавие: Two new antitumoral polyether squalene derivatives
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 15, 1996, т.37, стр.2671-2674
Ключевые слова: терпены три; сквалены; полиэфиры; противоопухолевые вещества

Реферат: Из красной водоросли Laurencia viridis выделены новые полиэфирные тритерпеновые скваленовые пр-ные изодегидротирсиферол ( I) [альфа]{25}D +6,5{°} (c 0,23; хлф.); и 10-эпидегидротирсиферол ( II), [альфа]{25}D +20,7{°} (c 0,76; хлф.). Строение I и II установлено с помощью ИК-, ПМР-, {13}С-ЯМР- и масс-спектров. Приведены результаты исследований противоопухолевой активностью. Испания, Inst. Universitario de Bio-Organica "Antonio Gonzalez", Univ. de La Laguna, 38206 La Laguna, Tenerife

( 44) # 21Е44
Автор(ы): Tanaka Reiko, Ida Tomoko, Kita Shunji, Kamisako Wasuke, Matsunaga Shunyo
Заглавие: 3,4-секо-8бетаH-Фернадиеновая кислота и другие компоненты из Euphorbia chamaesyce
Оригинальное заглавие: A 3,4- seco-8бетаH-fernadienoic acid and other constituents from Euphorbia chamaesyce
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 4, 1996, т.41, стр.1163-1168
Ключевые слова: терпены три

Реферат: Из целого растения Euphorbia chamaesyce наряду с известными тритерпенами, глутинолом, 3бета-гидроксимультифлор-8-ен-7-оном и циклоарт-23Z-ен-3бета,25-диолом, выделена новая секо-тритерпендиеновая к-та, 3,4-секо-8бетаН-ферна-4(23),9(11)-диен-3-овая к-та ( I), т. пл. 227-9{°}, [альфа]{23}D -52{°} (c 0,93; хлф.). Строение выделенных соед. установлено спектральными методами, а также с использованием нек-рых хим. превращений. Япония, Osaka Univ. of Pharmaceutical Sciences, 2-10-65 Kawai, Matsubara, Osaka 580

( 45) # 21Е45
Автор(ы): Lai Zuoqi, Dong Yong
Заглавие: Изучение химические компонентов "Lu Lu Tong". 1. Установление строения нового пентациклического тритерпена
Язык: Кит.
Источник: Zhongshan daxue xuebao. Ziran kexue ban 4, 1996, т.35, стр.64-69
Ключевые слова: терпены три

Реферат: Из неочищенного лек. сырья "Lu Lu Tong", плодов Liquidambar formosana, выделены неизвестная ранее 2альфа,3бета-дигидрокси-23-норолеан-4(24),12(13)-диен-28-овая к-та, т. пл. 223-5{°}, и 2бета,3бета,23-тригидроксиолеан-12(13)-ен-28-овая к-та, т. пл. 223-5{°}, и 2бета,3бета,23-тригидроксиолеан-12(13)-ен-28-овая к-та. Строение выделенных соед. установлено спектральными методами. КНР, Instrumentation Analysis and Research Center, Zhongshan University, Guangzhou 510275

( 46) # 21Е46
Автор(ы): Sahu Niranjan P., Mahato Shashi B., Sarkar Sudip K., Poddar Gurudas
Заглавие: Тритерпеноидные сапонины из Gymnema sylvestre
Оригинальное заглавие: Triterpenoid saponins from Gymnema sylvestre
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 4, 1996, т.41, стр.1181-1185
Ключевые слова: терпены три; сапонины

Реферат: Из листьев Gymnema sylvestre наряду с известными гимнемовыми к-тами I-VI выделены неизвестные ранее гликозиды гимнеманола ( I, 3бета,16бета,22альфа,23,28-пентагидроксиолеан-12-ен): 3-O-[бета-D-глюкопиранозил(1 3)-бета-D-глюкуронопиранозил]-22-О-тиглоил- I, т. пл. 215-7{°}, [альфа]D +15{°} (c 1,5; MeOH); 3-О-[бета-D-глюкопиранозил(1 3)-бета-D-глюкуронопиранозил]- I, т. пл. 221-2{°}, [альфа]D +18,5{°} (c 1,2; MeOH); 3-О-бета-D-глюкуронопиранозил-22-О-тиглоил- I, т. пл. 212-4{°}, [альфа]D +12,5{°} (c 1; MeOH); 3-О-бета-D-глюкуронопиранозил- I, т. пл. 220-1{°}, [альфа]D +8{°} (c 0,9; MeOH), названные гимнемазинами A-D. К-тный гидролиз II (5% HCl в водном сп., 3 ч) приводит к I, т. пл. 284-5{°}, [альфа]D +51,5{°} (c 1; MeOH). Строение выделенных соед. установлено с помощью хим. превращений и спектральными методами. Индия, Indian Inst. of Chemical Biology, 4 Raja S. C. Mullick Road, Calcutta 700 032

( 47) # 21Е47
Автор(ы): Балтина Л. А., Рыжова С. А., Васильева Е. В., Толстиков Г. А., Сахаутдинова Г. М., Лазарева Д. Н., Кондратенко Р. М.
Оригинальное заглавие: Трансформации глицирризиновой кислоты. XIII. Синтез пептидных производных монометилового эфира глицирризиновой кислоты
Язык: Рус.
Источник: Биоорган. химия 12, 1996, т.22, стр.926-930
Ключевые слова: терпены три; гликопептиды; пептиды; иммунорегуляторы

Реферат: Синтезированы новые дипептидные пр-ные моно-МЭ глицирризиновой к-ты [ Iа-в, где а R=Ala-Glu(OMe)-OMe, б R=Ala-D-Glu(OMe)-OMe, в R=Ala-D-Glu(OH)-OH] путем конденсации моно-МЭ глицирризиновой к-ты с пр-ными Ala-Glu(D-Glu) с помощью реагента Вудворда К или методом активированных эфиров. Соед. Iб,в в дозе 2 мг/кг стимулировали р-цию гиперчувствительности замедленного типа у мышей. Россия, Институт орг. химии Уфимского научного центра РАН, Уфа

( 48) # 21Е48
Автор(ы): Зиновьев С. А., Рыжова С. А., Балтина Л. А., Зиновьев А. П.
Оригинальное заглавие: Синтез гликопептидов монометилового эфира глицирризиновой кислоты
Язык: Рус.
Источник: Матер. 47 Науч.-техн. конф. студ., аспирантов и мол. ученых Уфим. гос. нефт. техн. ун-та, [Уфа, 1996]. Т. 1, 1996, стр.120-121
Ключевые слова: терпены три; гликопептиды; пептиды

Реферат: Синтезированы аминок-тные и пептидные пр-ные МЭ глицирризиновой к-ты ( Iа-в, где а R=L-Leu-OMe, б R=L-Ala-OMe, в R=L-Glu) и [ IIа-е, где а R=L-Ala-L-Glu(OMe)-OMe, б R=L-Ala-D-Glu(OMe)-OMe, в R=Gly-L-Leu-OMe, г R=бета-Ala-Gly-OMe, д R=L-Ala-D-Gly, е R=L-Ala-эпсилон-Cbz-L-Gln(изо)-L-Lys-OMe] путем конденсации МЭ глицирризиновой к-ты без предварительной защиты гидроксигрупп углеводной части с эфирами аминок-т или пептидов, защищенных с С-конца, при использовании реагента Вудворда К, ДЦГК-метода или методом активированных эфиров. Россия, Уфимский гос. нефт. техн. ун-т, Уфа

( 49) # 21Е49
Автор(ы): Hou Zhen-Fu, Shi Yan-Ping, Li Xin-Fang, Li Yu
Заглавие: Новые стероиды из Adenophora stenanthina subsp. xifengensis
Оригинальное заглавие: New steroids from Adenophora stenanthina subsp. xifengensis
Язык: Англ.
Источник: Indian J. Chem. B 3, 1997, т.36, стр.293-296
Ключевые слова: стероиды; пальмитиновая кислота; олеаноловая кислота

Реферат: Из корней A. stenanthina subsp. xifengensis (A. s. x.) выделены новые стероидные пр-ные: 3бета-(R-окси)стигмаст-5-ен-7бета-ол (везде R=3-MeO-4-HOC[6]H[3]CO), т. пл. 187-90{°}, [альфа]{20}D -340{°} (c 1, хлф.); и 3бета-(R-окси)стигмаст-5-ен-7бета,15кси-диол, т. пл. 194-6{°}, [альфа]{20}D -332{°} (c 0,98; хлф.). В экстракте корней A. s. x. идентифицированы также эргоста-6,22-диен-3бета,5альфа,8альфа-триол, тараксерон, лупенон, глутинон и додециловый эфир пальмитиновой к-ты, бета-ситостерин, олеаноловая к-та, урсоловая к-та, дотриаконтановая к-та, триаконтановая к-та. Приведены данные ИК-, ПМР-, {13}С-ЯМР- и масс-спектров выделенных соединений. КНР, State Key Lab. of Applied Organic Chemistry, Lanzhou Univ., Lanzhou 730 000

( 50) # 21Е50
Автор(ы): Ishida Hitoshi, Kinoshita Shunya, Yamamoto Nobu, Nukaya Haruo, Tsuji Kuniro, Kosuge Takuo
Заглавие: Изучение фармакологического действия натрийсульфата суимнола, соли желчи Rhizoprionodon acutus. I. Действие суимнола, химаэрола и натрийсульфата суимнола на церебральную аноксию
Оригинальное заглавие: Study on pharmacological effect of bile salts, sodium scymnol sulfate, from Rhizoprionodon acutus. I. Effect of scymnol, chimaerol and sodium scymnol sulfate on cerebral anoxia
Язык: Англ.
Источник: Chem. and Pharm. Bull. 12, 1994, т.42, стр.2532-2535
Ключевые слова: стероиды; лекарственные вещества

Реферат: Изучено фармакологич. действие ряда новых соед., выделенных из солей желчи акулы Rhizoprionodon acutus: спиртов [ Iа-б; а R{1}=R{2}=OH (суимнол); б R{1}=OH, R{2}=H (химаэрол)] и сульфата Iа ( Iв, R{1}=OH, R{2}=OSO[3]Na). Исследования проводили на экспериментальных моделях гипоксии, ишемии и гистотоксич. аноксии мышей. Отмечено существенное повышение парц. давления O[2] в артериальной крови в присутствии Iа; при дозах >100 мг/кг Iа оказывает значительное защитное действие против церебральной аноксии во всех изученных моделях. Анти-аноксич. активность Iа несколько выше, чем у известного в-ва - идевенона. Для Iв аналогичное защитное действие проявляется при дозировках выше 100 мг/кг. Япония, School of Pharmaceutical Science, Univ. of Sizuoka, 52-1 Yada, Shizuoka 422

( 51) # 21Е51
Автор(ы): Potter Gerard A., Hardcastle Ian R., Jarman Michael
Заглавие: Удобный крупномасштабный синтез ацетата абиратерона [3бета-ацетокси-17-(пирид-3-ил)андроста-5,16-диена], потенциального лекарственного средства для лечения рака простаты
Оригинальное заглавие: A convenient, large-scale synthesis of abiraterone acetate [3бета-acetoxy-17-(3-pyridyl)androsta-5,16-diene], a potential new drug for the treatment of prostate cancer
Язык: Англ.
Источник: Org. Prep. and Proced. Int. 1, 1997, т.29, стр.123-128
Ключевые слова: стероиды; противоопухолевые вещества

Реферат: Получен ацетат абиратерона ( I), пролекарственная форма абиратерона [ II, 17-(пирид-3-ил)андроста-5,16-диен-3бета-ол], обладающего противораковой активностью. В обычных условиях из дегидроэпиандростерона получен гидразон ( III, далее приводится выход в %), 94. Смесь III, I[2] и 1,1,3,3-тетраметилгуанидина в ТГФ выдерживают 1 ч, продукт р-ции нагревают 4 ч (80{°}) и после обычной обработки выделяют 17-йодандроста-5,16-диен-3бета-ол ( IV), 83. Р-ция IV с диэтил(пирид-3-ил)бораном в присутствии (Ph[3]P)[2]PdCl[2] в ТГФ приводит к II. Ацетилирование II Ac[2]O в Ру дает смесь I и 3бета-ацетокси-16-(3бета-ацетоксиандроста-5,16-диен-17-ил)-17-(пирид-3-ил)андроста-5,16-диена ( V), 36. Щел. гидролизом V синтезирован 3бета-гидрокси-16-(3бета-гидроксиандроста-5,16-диен-17-ил)-17-(пирид-3-ил)андроста-5,16-диен. Великобритания, Cancer Research Campaign Lab., CRC Centre for Cancer Therapeutics at the Inst. of Cancer Research, 15 Cotswold Road Sutton, Surrey SM2 5NG

( 52) # 21Е52
Автор(ы): Della Greca Marina, Fiorentino Antonio, Pinto Gabriele, Pollio Antonino, Previtera Lucio
Заглавие: Перегруппировки экзогенного 17бета-гидрокси-17альфа-метиландроста-1,4-диен-3-она в культурах зеленой водоросли T76 Scenedesmus quadricauda
Оригинальное заглавие: Rearrangements of exogenus 17бета-hydroxy-17альфа-methylandrosta-1,4-dien-3-one in cultures of the green alga T76 Scenedesmus quadricauda
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 20, 1996, т.61, стр.7178-7179
Ключевые слова: стероиды; молекулы структура

Реферат: Показано, что биотрансформация 17бета-гидрокси-17альфа-метиландроста-1,4-диен-3-она в присутствии культуры S. quadricauda приводит к смеси 1,17альфа-диметилэстра-1,3,5(10)-триен-3,17бета-диола ( I), [альфа]{20}D +93{°} (c 0,36; хлф.), и (3аальфа,8аальфа,8вбета)-додекагидро-5абета,6альфа-диметил-6бета-гидрокси-2'-метил- as-индацен-3(R)-спиро-4'-(циклогекса-2',5'-диенона) ( II), [альфа]{20}D -3{°} (c 0,22; хлф.). Строение I и II установлено с помощью ИК-, УФ-, ПМР-, {13}С-ЯМР- и масс-спектров. Обсуждается механизм биотрансформации. Италия, Dip. di Chimica Organica & Biologica, Univ. Federico II, via Mezzocannone 16, I-80134 Napoli

( 53) # 21Е53
Автор(ы): Lemoine Sylvie, Adam Pierre, Albrecht Pierre, Connan Jacques
Заглавие: Новый ряд диароматических 14-метилстероидов, встречающихся в нефти
Оригинальное заглавие: Novel series of diaromatic 14-methyl steroids occurring in petroleum
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 16, 1996, т.37, стр.2837-2840
Ключевые слова: стероиды

Реферат: Синтезирован 14-метил-19-норпрегна-1,3,5,7,9-пентаен ( I) для идентификаций необычных 14-метилстероидов с ароматич. кольцами А и В, содержащихся в осадочных породах и нефти. Циклопропанированием кетона Виланда-Мишлера [Li в жидк. NH[3]-ТГФ; затем (NH[4])[2]CO[3]] получают циклопропановое пр-ное ( II). Перегруппировка в II (KOH в MeOH) приводит к транс-1,6-диметилбицикло[4.3.0]нонан-2,7-диону ( III, далее приводится выход в %), 36. По р-ции Виттига из 2-моноэтиленкеталя III и Ph[3]PCH(Me)Br образуется этиленкеталь ( IV R=CHMe), 63. Каталитич. гидрирование IV с послед. к-тным отщеплением кетальной защиты приводит к смеси С[7]-стереоизомеров 1,6-диметил-7-этилбицикло[4.3.0]нонан-2-она ( V R=H[g]Et). Присоединением PhC==CH к V (BuLi) синтезирован трет. спирт ( VI), восстановлением LiAlH[4] превращенный в смесь (E)- и (Z)-изомеров соотв. этиленового пр-ного ( VII) -. Внутримолек. окислительная фотоциклизация (Z)- VII (Hg-лампа среднего давления, ЦГ, I[2]) приводит к неразделенной смеси 17-стереоизомеров I, 20. Строение I установлено с помощью ПМР-, {13}С-ЯМР- и масс-спектров. Обсуждаются вопросы биогенеза I. Франция, Faculte de Chimie, Universite Louis Pasteur, 1 rue Blaise Pascal, 67008 Strasbourg Cedex

( 54) # 21Е54
Автор(ы): Stuhlemmer U., Kreis W.
Заглавие: Катализирует ли малонил-КоА: 21-гидроксипрегнан-21-гидроксималонилтрансфераза первую стадию в образовании бутенолидного цикла в карденолидах?
Оригинальное заглавие: Does the malonyl-coenzyme A:21-hydroxypregnane 21-hydroxymalonyltransferase catalyze the first step in the formation of the butenolide ring of cardenolides?
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 13, 1996, т.37, стр.2221-2224
Ключевые слова: стероиды; карденолиды; ферменты

Реферат: Из Digitalis lanata выделен и охарактеризован фермент, катализирующий перенос малонильного остатка из малонил-КоА к 21-гидроксигруппе 3бета, 14бета, 21-тригидрокси-5бета-прегнан-20-она. Рассмотрена роль этого фермента в биосинтезе карденолидов. Германия, Lehrstuhl fur Pharmazeutische Biologie, Friedrich-Alexander-Universitat Erlangen-Nurnberg, Staudtstr. 5, D-91058 Erlangen

( 55) # 21Е55
Автор(ы): Lopez-Calle Eloisa, Hofler Johannes, Eberbach Wolfgang
Заглавие: Синтетическое применение сопряженных нитронов. 5. Новый подход к 13-азастероидной системе
Оригинальное заглавие: Synthetic applications of conjugated nitrones. A novel entry to the 13-azasteroid system
Язык: Англ.
Источник: Liebigs. Ann. 11, 1996, стр.1855-1866
Ключевые слова: азастероиды; нитроны; циклизация; комплексообразование; кремний комплексы; обзоры

Реферат: Предложен новый способ получения азастероидов. В результате ряда последовательных р-ций, исходя из альфа-тетралона получены 1-оксиды 3,4-дигидро-5-[3,4-дигидро-1-(фенилэтинил)нафталин-2-ил]-3-фенил-2Н-пиррола ( I), 3,4-дигидро-5-{3,4-дигидро-1-[(триметилсилил)этинил]нафталин-2-ил}-3-фенил-2Н-пиррола 3,4-дигидро-5-{3,4-дигидро-1-[(триизопропилсилил)этинил]нафталин-2-ил}-3-фенил-2Н-пиррола. При термолизе I образуется разделенная хр-фией на СГ смесь 9,10,11,12-тетрагидро-5,9-дифенил-8Н-бензо[f]пирроло[2,1-а]-изохинолин-6-она, ( II) выход 15%, и 11-бензоил-5,6,8,9-тетрагидро-8-фенил-7Н-бензо[е]пирроло[2,1-а]изоиндола ( III), выход 71%. Аналогично синтезу II и III из N-оксида 3,4-дигидро-5-[7,8-дигидро-5-(фенилэтинил)-хинолин-6-ил]-3-фенил-2Н-пиррола получена смесь ( IV), выход 33%, и ( V), выход 54%. Строение II- V и полупродуктов их синтеза установлено с помощью ИК-, ПМР-, {13}С-ЯМР- и масс-спектров. Сообщ. 4 см. / Bussenius J. и др. // Chem. Ber.- 1994 .- 127 .- С. 247. ФРГ, Institut fur Organische Chemie und Biochemie der Univ. Freiburg, AlberstraSSe 21, D-79104 Freiburg

( 56) # 21Е56
Автор(ы): Reina Matias, Madinaveitia Alberto, Gavin Jose A., De la Fuente Gabriel
Заглавие: Пять дитерпеноидных алкалоидов из Delphinium cardiopetalum
Оригинальное заглавие: Five diterpenoid alkaloids from Delphinium cardiopetalum
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 4, 1996, т.41, стр.1235-1250
Ключевые слова: алкалоиды; терпены ди; молекулы структура

Реферат: Из надземных частей Delphinium cardiopetalum выделены новые высокофункционализированные дитерпеноидные алкалоиды кардиопин [ I R=COCH(Me)CH[2]Me, R{1}=R{2}=H], т. пл. 194-7{°}, [альфа]D -26,3{°} (c 0,06; везде сп.), кардиопинин ( II R=COCHMe[2], R{1}=R{2}=H), т. пл. 218-20{°}, [альфа]D -26,6{°} (c 0,08); кардиопимин ( III R=R{2}=H, R{1}=COCHMe[2]), [альфа]D -81,3{°} (c 0,2); кардиопидин [ IV R=R{2}=H, R{1}=COCH(Me)CH[2]Me], [альфа]D -22,5{°} (c 0,05), и кардиодин [ V R=COCH(Me)CH[2]Me, R{1}=Ac, R{2}=OH], [альфа]D -26{°} (c 0,05). Строение выделенных соед. установлено на основании спектральных данных и с помощью хим. превращений. Испания, Inst. de Productos Naturales y Agrobiologia, CPNO "Antonio Gonzalez", CSIC-Universidad de La Laguna, Ctra a la Esperanza, 2, 38206 La Laguna, Tenerife

( 57) # 21Е57
Автор(ы): Montanari Antonio M., Fenical William, Lindquist Niels
Заглавие: Волютамиды A-E, галогенированные алкалоиды с антифидантной активностью из атлантического мха Amathia convoluta
Оригинальное заглавие: Volutamides A-E, halogenated alkaloids with antifeedant properties from the Atlantic bryozoan Amathia convoluta
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron 15, 1996, т.52, стр.5371-5380
Ключевые слова: алкалоиды; молекулы структура; биологически активные вещества

Реферат: Из атлантического мха A. convoluta выделены обладающие антифидантным действием галогенированные алкалоиды аминок-тного происхождения, волютамиды А ( I), В ( II R=H), С ( III, R=Me), D ( IV) и Е ( V). Строение I- V установлено с помощью ИК-, ПМР-, {13}С-ЯМР-, масс-спектров и РСТА. Приведены результаты исследований биологич. активности. США, Scripps Institution of Oceanography Univ. of California-San Diego La Jolla, CA 92093-0236

( 58) # 21Е58
Автор(ы): Rodriguez Abimael D., Soto Javier J.
Заглавие: Выделение и строение ацероптерина, редкого псевдоптеранового алкалоида из Карибского коралла Pseudopterogorgia acerosa (Pallas)
Оригинальное заглавие: Isolation and structure of aceropterine, a rare pseudopterane alkaloid from the Caribbean Sea plume Pseudopterogorgia acerosa (Pallas)
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 16, 1996, т.37, стр.2687-2690
Ключевые слова: алкалоиды; молекулы структура

Реферат: Из коралла P. acerosa выделен новый тетрациклич. алкалоид псевдоптеранового ряда ацероптерин ( I), [альфа]D +0,44{°} (c 2; хлф.). Строение I установлено с помощью ИК-, ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс-спектров. Приведена схема распада I под действием электронного удара. США, Dep. of Chemistry, Univ. of Puerto Rico, P. O. Box 23346 U. P. R. Station, Rio Piedras, Puerto Rico, U. S. A. 00931-3346

( 59) # 21Е59
Автор(ы): Denmark Scott E., Parker Dann L., Dixon Julie A.
Заглавие: Тандемные [4+2]/[3+2]-циклоприсоединения нитроалкенов. 12. Синтез (-)-платинецина
Оригинальное заглавие: Tandem [4+2]/[3+2] cycloadditions of nitroalkenes. 12. Synthesis of (-)-platynecine
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 2, 1997, т.62, стр.435-436
Ключевые слова: алкалоиды; лактимы; молекулы структура

Реферат: Разработан способ получения пирролизидинового алкалоида (-)-платинецина ( I). Основной интермедиат синтеза I, трициклич. лактам ( II R=OH), получен 4{ х}-стадийным синтезом из нитроалкена ( III) и 1бета-(винилокси)-2,2-дифенилциклопентана, общий выход 40%. Ацилируют II PhOC(S)Cl в MeCN (ДМАП, 5 ч) и получают [ IV, R=OC(S)OPh далее приводится выход в %], 80. При восстановлении IV Bu[3]SnH в бзл. (АИБН, кипячение 2,5 ч) образуется ( V R=H), 84. Кислое расщепление ацеталя V дает соотв. лактол, 94, восстановлением Na(MeOCH[2]CH[2]O)AlH[2] в ТГФ (PhMe, 40 мин, выдержка при кипячении 3 ч) превращенный в I, 74. Строение I и полупродуктов его синтеза установлено с помощью ИК-, ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс-спектров. США, Roger Adams Lab., Dep. of Chemistry, Univ. of Illinois, Urbana, Illinois 61801

( 60) # 21Е60
Автор(ы): Cafieri Francesco, Fattorusso Ernesto, Mangoni Alfonso, Taglialatela-Scafati Orazio
Заглавие: Диспакамиды, антигистаминные алкалоиды из карибских губок Agelas
Оригинальное заглавие: Dispacamides, anti-histamine alkaloids from Caribbean Agelas sponges
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 20, 1996, т.37, стр.3587-3590
Ключевые слова: алкалоиды; антигистаминные вещества; молекулы структура

Реферат: Из карибских морских губок A. conifera, A. longissima, A. clathrodes, A. dispar выделены новые пиррольные алкалоиды диспакамид ( I, R=Br) и монобром пр-ное ( II R=H). Строение I и II установлено с помощью ИК-, УФ-, ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс-спектров. Приведены результаты исследований противогистаминного действия I и II. Италия, Dip. di Chimica delle Sostanze Naturali, via D. Montesano, 49, I-80131 Napoli

( 61) # 21Е61
Автор(ы): Kang Heonjoong, Fenical William
Заглавие: Дигидрохлорид поликарпина: цитотоксический димерный дисульфидный алкалоид из асцидий Polycarpa clavata, обитающих в Индийском океане
Оригинальное заглавие: Polycarpine dihydrochloride: A cytotoxic dimeric disulfide alkaloid from the Indian Ocean ascidian Polycarpa clavata
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 14, 1996, т.37, стр.2369-2372
Ключевые слова: алкалоиды; цитотоксические вещества; молекулы структура

Реферат: Из асцидий P. clavata, обитающих в Индийском океане, в мягких условиях хр-фирования выделен новый димерный алкалоид ди-ХГ поликарпина ( I). При хр-фировании на СГ экстракта P. clavata идентифицированы продукты деградации I - основание пилокарпина и имидазолиновые пр-ные ( II, R=OMe, X=S; III, R=OH, X=S; IV, R=OMe, X=O). Строение выделенных соед. установлено с помощью ИК-, УФ-, ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс-спектров. Приведены результаты исследований цитотоксич. активности. США, Scripps Institution of Oceanography Univ. of California at San Diego La Jolla, California 92093-0236

( 62) # 21Е62
Автор(ы): Lounasmaa Mauri, Jokela Reija, Hanhinen Pirjo, Laine Christiane, Anttila Ulla
Заглавие: Получение и исследование конформации эпимеров деформил- Z- и деформил-E-гейссошизина и N[a]-Boc-производных и их N[b]-оксидов
Оригинальное заглавие: Preparation and conformational study of deformyl-Z- and deformyl-E-geissoschizine epimers and N[a]-Boc derivatives, and their N[b]-oxides
Язык: Англ.
Источник: Heterocycles 8, 1996, т.43, стр.1699-1712
Ключевые слова: алкалоиды; эпимеры; оксиды; молекулы конформации; молекулы структура; обзоры

Реферат: Для конформац. исследований получены стереоизомеры и пр-ные алкалоида деформилгейссошизина ( I). Смесь цис-N[b]-оксида 15-эпи-( Z)-I и (CF[3]CO)[2]O в CH[2]Cl[2] выдерживают 2 ч, продукт р-ции восстанавливают NaBH[4] в MeOH и получают 15-эпи-( E)- I. В стандартных условиях ацилирования синтезированы: N[a]-Boc-( Z)- I ( II), 15-эпи- II, ( E)- II, 15-эпи-(Е)- II. В обычных условиях окисления надк-тами получены цис- и транс-изомеры N[b]-оксидов ( Z)- I, 15-эпи-( Z)- I, ( E)- I, 15-эпи-( E)- I, N[a]-Boc-( Z)- I III, 15-эпи- III, N[a]-Boc-( E)- I. Строение синтезированных соединений установлено с помощью ИК-, ПМР-, {13}С-ЯМР- и масс-спектров. Библ. 30. Финляндия, Lab. for Organic and Bioorganic Chemistry, Technical Univ. of Helsinki, FIN-02150 Espoo

( 63) # 21Е63
Автор(ы): Hanessian Stephen, Pan Jingwen, Carnell Andrew, Bouchard Herve, Lesage Luc
Заглавие: Полный синтез (-)-резерпина с использованием хиронового подхода
Оригинальное заглавие: Total synthesis of (-)-reserpine using the chiron approach
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 3, 1997, т.62, стр.465-473
Ключевые слова: алкалоиды

Реферат: Предложен новый вариант синтеза алкалоида резерпина ( I R=3,4,5-триметоксибензоил). В результате ряда последовательных р-ций, исходя из хинной к-ты (1альфа,3альфа,4альфа,5бета-тетрагидроксициклогексанкарбоновой к-ты) синтезирован ди-МЭ ( 4S,4aR,6R,7R,7aS)-6-трет-бутилдиметилсилилокси-7-метокси-2-оксо-гексагидробензофуран-4,7a-дикарбоновой к-ты ( II). При восстановлении II образуется 2-гидроксипр-ное ( III, далее приводится выход в %), 98. Смесь III, 6-метокситриптамина и Me[3]CCOOH кипятят в PhMe с азеотропной отгонкой воды и получают смесь стереоизомеров по C[(3)] пентациклич. лактама ( IV R=t-BuMe[2]Si), 90. Восстановление Me[3]Si-эфира 3бета-изомера IV BH[3], в ТГФ [6 ч, разложение промежуточного боранового комплекса р-цией с (CH[2]OH)[2] в ТГФ-ГМФА, 16 ч] приводит к амину ( V, R=t-BuMe[2]Si), 84. Десилилированием V (48%-ная HF, MeCN, 30 мин) и последующим восстановлением гидроксильной группы SmI[2] синтезирован МЭ ( VI, R=t-BuMe[2]Si), 30. Отщепляют Si-защиту в VI (аналогично десилилированию V), промежуточное гидроксипр-ное ацилируют 3,4,5-триметоксибензоилхлоридом в обычных условиях и выделяют I, 80. Строение I и полупродуктов его синтеза подтверждено с помощью ИК-, ПМР-, {13}С-ЯМР- и масс-спектров. Канада, Dep. of Chemistry, Univ. de Montreal, P. O. Box 6128, Station Centreville, Montreal, QC, Canada H3C 3J7

( 64) # 21Е64
Автор(ы): Funayama Shinji, Murata Kiyoshi, Nozoe Shigeo
Заглавие: (+)-3{"}-O-Ацетилизоптелефлорин, хинолиновый алкалоид из Orixa japonica
Оригинальное заглавие: (+)-3{"}-O-Acetylisopteleflorine, a quinoline alkaloid from Orixa japonica
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 4, 1996, т.41, стр.1231-1233
Ключевые слова: алкалоиды; молекулы структура

Реферат: Из метанольного экстракта стеблей Orixa japonica выделен новый хинолиновый алкалоид (+)-3{"}-О-ацетилизоптелефлорин ( I), строение к-рого установлено спектральными методами и с помощью нек-рых хим. превращений. Япония, Fac. of Pharmaceutical Sciences, Tohoku Univ., Aobayama, Sendai 980

( 65) # 21Е65
Автор(ы): Schmeda-Hirschmann G., Dutra-Behrens M., Habermehl G., Jakupovic J.
Заглавие: Секо-изотетрандрин из Laurelia sempervirens
Оригинальное заглавие: Seco-Isotetrandrine from Laurelia sempervirens
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 1, 1996, т.41, стр.339-341
Ключевые слова: алкалоиды; молекулы структура

Реферат: Из листьев Laurelia sempervirens наряду с известными бисбензилизохинолиновым алкалоидом лауротетанином и изотетрандрином выделен секо-изотетрандрин ( I), строение к-рого установлено спектральными методами. Чили, Dep. de Ciencias Biologicas, Univ. de Talca, Casilla 747, Talca

( 66) # 21Е66
Автор(ы): Ciufolini Marco A., Roschangar Frank
Заглавие: Унифицированная стратегия для синтеза фенантроизидиновых алкалоидов: получение стерически перегруженных пиридинов
Оригинальное заглавие: A unified strategy for the synthesis of phenanthroizidine alkaloids: Preparation of sterically congested pyridines
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 48, 1996, т.118, стр.12082-12089
Ключевые слова: алкалоиды; юландин; циклизация

Реферат: Разработаны способы получения фенантроизидиновых алкалоидов тилофорина ( I, неуказанные R=H, R=OMe, n=1), антофина ( II, n=1) и их секо-аналогов - септицина ( III, R=OMe, n=1) и юландина ( IV, n=2). Ключевая стадия синтеза I- IV - внутримолек. циклизация пр-ных 3,4-диарилпиридинов, полученных модифицированной р-цией Кневенагеля-Штоббе. Пример. При внутримолек. циклизации 2-(3-гидроксипропил)-4,5-бис(3,4-диметоксифенил)пиридина (MsCl, Et[3]N в CH[2]Cl[2], 30 мин) образуется пиридиниевая соль ( V). Восстановление V NaBH[4] в сп. (кипячение 30 мин) приводит к III, выход 62%. Смесь III и VOF[3] в CH[2]Cl[2] выдерживают 15 мин, добавляют CF[3]COOH, выдерживают 15 мин (0{°}) и получают I, выход 74%. Аналогично из секо- II получен II, выход 51%. Приведены данные ИК-, ПМР-, {13}C-, ЯМР- и масс-спектров. США, Dep. of Chemistry, Rice Univ. P. O. Box 1892, Houston, Texas 77251

( 67) # 21Е67
Автор(ы): Deans Robert, Cooke Graeme, Rotello Vincent M.
Заглавие: Модельные системы для флавоферментной активности. Регулирование распознавания флавина через модулирование донорно-акцепторных свойств рецептора, образующего водородные связи
Оригинальное заглавие: Model systems for flavoenzyme activity. Regulation of flavin recognition via modulation of receptor hydrogen-bond donor-acceptor properties
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 4, 1997, т.62, стр.836-839
Ключевые слова: витамины; флавины; ферменты

Реферат: Реакцией 3-R{2}-4- R{1}C[6]H[3]CN с дициандиамидом получают ( Iа-з, где R{3}=H; а R{1}=R{2}=H; бR{1}=Me, R{2}=H; в R{1}=NO[2], R{2}=H; г R{1}=CF[3], R{2}=H; д R{1}=H, R{2}=CF[3]; е R{1}=MeO, R{2}=H; ж R{1}=H, R{2}=OMe; з R{1}=R{2}=OMe), к-рые ацилируют [-PrCOCl до соотв. ( IIа-з, где R{3}=i-PrCO). Амиды IIа-з представляют собой новый класс рецепторов флавина, причем, эффективность распознавания флавина прямо связана с электронными св-вами рецептора. Приведены II, выход в %, I, выход в %, конcтанта ассоциации с флавином (м{-1}), константа димеризации (м{-1}): а, 78, 83, 24±4, 95±3; б, 75, 53, 53±10, 75±2; в, 95, 71, 97±4, 41±2; г, 77, 92, 63±5, 63±2; д, 53, 33, 58±3, 50±3; е, 97, 26, 44±3, 88±2; ж, 99, 21, 20±2, 60±2; з, 99, 82, 12±4, 80±3. Для IIа-з приведены данные ИК- и ПМР-спектров. США, Department of Chemistry, University of Massachusetts, Amherst, Massachusetts 01003, and

( 68) # 21Е68
Автор(ы): Dong Yanbing, Wu Yonghui, Liu Bin, Liu Yuanfang
Заглавие: Биотин, меченный {99м}Тс через N,N{"}-бисцистеинил-лизин
Оригинальное заглавие: Labeling biotin with Tc-99m via N,N{"}-biscysteinyl-lysine
Язык: Кит.
Источник: Beijing daxue xuebao 2, 1995, т.31, стр.198-204
Ключевые слова: витамины; биотин; молекулярные соединения

Реферат: Исследованы условия N-ацилирования биоцитина (БЦ) под действием N,N{"}-бис(3-формил-2,2-диметилтиазолидин-4-карбонил)-L-лизином (БФЛ) в присутствии ХГ 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида и гидролиза полученного БФЛ-БЦ до N,N{"}-бисцистеинил-L-лизинового (БЦЛ) пр-ного БЦ, получены комплексы {99м}Тс-БЦЛ-БЦ и {99м}Тс-БЦЛ-БЦ-авидин, изучены их стабильности и распределение в организме мышей и на основании результатов сделан вывод о возможности их применения для получения изображений и локализации опухолей техникой предварительной обработки мишени моноклональными антителами. КНР, (Dep. of Technical Physics, Peking Univ., Beijing, 100871)

( 69) # 21Е69
Автор(ы): Булычев Э. Ю., Грибанова С. В.
Оригинальное заглавие: Современные представления о механизме синтеза альфа-токоферола. Гомогенный катализ кислотами бренстеда
Язык: Рус.
Источник: Хим.-фармац. ж. 2, 1997, т.31, стр.51-52
Ключевые слова: витамины; кислоты Бренстеда; катализ

Реферат: Методом ХМС в ходе синтеза альфа-токоферола идентифицировано в сложной смеси продуктов р-ции 6 соед. хромановой структуры и 1 соед. кумароновой структуры. Считают, что образование сложной смеси продуктов р-ции в присутствии к-т Брендстеда можно объяснить алкилированием ядра триметилгидрохинона не одним, а целым рядом ионов карбения, возникающих при конкурирующей р-ции дегидратации изофитола. Россия, Московская гос. академия тонкой химич. технологии

( 70) # 21Е70
Автор(ы): Roy Ranabir Sinha, Imperiali Barbara
Заглавие: Стереоселективный синтез химерной молекулы пиридоксаминовый кофермент - аминокислота: полипептид, включенный в пиридоксаминовую часть
Оригинальное заглавие: Stereoselective synthesis of a pyridoxamine coenzyme-amino acid chimera: assembly of a polypeptide incorporating the pyridoxamine moiety
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 13, 1996, т.37, стр.2129-2132
Ключевые слова: витамины; полипептиды; коферменты; аминокислоты

Реферат: Описан стереоселективный синтез ( I), ключевой стадией к-рого является стереоселективное алкилирование (-)-псевдоэфедринглицинамида ( II) пр-ным пиридоксамина-3-R{1}O-4-(R{2}-аминометил)-5-R{3}-метил-2-метилпиридином ( IIIа, R{1}=R{2}=Boc, R{3}=Br). Обрабатывают ( IIIб, R{1}=R{2}=H, R{3}=OH) избытком Boc[2]O (2 н. NaOH-диоксан), выделяют ПОДОБН100% ( IIIв, R{1}=R{2}=Boc, R{3}=OH), к-рый бромируют (БСИ, PPh[3]) до 85% IIIа. Полученный IIIа обрабатывают ЛДА и последовательно добавляют изб. LiCl и II (ТГФ, 0{°}C, 90 мин), получают 60% ( IVа, R=H), к-рый ацилируют FmocOSu (где Su - сукцинимидилкарбонат) и затем гидролизуют (9 н. H[2]SO[4], диоксан, кипячение, 6,5 час) и повторно ацилируют Boc[2]O, получают 79% I. С использованием обычного твердофазного синтеза на основе I был получен гексапептид Ac-Thr-Pyr-Pro-D-Ala-Pam-Gly-NH[2] ( V, Pam - остаток незащищ. I, Pyr - остаток 3-(пирид-3-ил)-L-аланина). Отмечено, что в определенных условиях при отщеплении пептида с подложки может происходить самопроизвольный перенос ацильной группы на фенольную группу Pam. Приведены данные МС и спектров {1}H и {13}C ЯМР I. США, Division of Chemistry and Chemical Engineering, California Inst. of Technology, Pasadena, California 91125

( 71) # 21Е71
Автор(ы): Lucet-Levannier Karine, Lellouche Jean-Paul, Mioskowski Charles
Заглавие: Полисилилированный кофермент А для получения с высоким выходом очень липофильных ацил-коферментов А в безводных органических растворителях
Оригинальное заглавие: Polysilylated coenzyme A for a high-yielding preparation of very lipophilic acyl coenzymes A in anhydrous organic solvents
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 28, 1995, т.117, стр.7546-7547
Ключевые слова: витамины; коферменты; липофильность; обзоры

Реферат: Описан способ, позволяющий получать с высокими выходами ацил-пр-ные КоА в мягких условиях. Ключевой стадией является превращение КоА в силил-пр-ное ( I), к-рое затем превращают в полианион, реагирующий с активированными пр-ными карбоновых к-т. Наилучшие рез-ты получены при обработке тригидрата КоА 25 экв. Me[2]C= C(OMe)OSiMe[3] (безводный MeCN, 20{°}C, 14 ч). Согласно данным БУА МС и спектров ЯМР образуется гептасилилпр-ное, при этом окисляется <5% сульфгидрильных групп КоА. Генерирование полианиона производят обработкой р-ра I в ТГФ CsF или RbF в присутствии краун-эфира или амина. Приведены остаток карбоновой к-ты, выход ацил-КоА в %: Me(CH[2])[16]CO, 60-85; Me(CH[2])[18]CO, 70-80; ( E)-Me(CH[2])[16]CH=CFCO, 60-70; Me(CH[2])[16]CH(OH)CH[2]CO, 80; ( Z)-Me(CH[2])[16]CH=CHCO, 50; Me(CH[2])[16]C(OCH[2]CH[2]CH[2]O)CH[2]CO, 60-70; ( Z)Me(CH[2])[14]CH=CFCH(OH)CH[2]CO, 70; Me(CH[2])[15]CHFCH(OH)CH[2]CO, 75. Франция, Service des Molecules Marquees, CEA, CE-Saclay Departement de Biologie Cellulaire et Moleculaire F-91191 Gif-sur-Yvette

( 72) # 21Е72
Автор(ы): Li Keqiang, Du Wensheng, Que Nanette Loida S., Liu Hung-wen
Заглавие: Исследования механизма реакции 1-амино-циклопропан-1-карбоксилат дезаминазы: необычный ковалентный катализ коферментом B[6]
Оригинальное заглавие: Mechanistic studies of 1-aminocyclopropane-1-carboxylate deaminase: unique covalent catalysis by coenzyme B[6]
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 36, 1996, т.118, стр.8763-8764
Ключевые слова: витамины; коферменты; ферменты

Реферат: Описано использование 1-амино-2-метиленциклопропан-1-карбоновой к-ты ( I) для изучения механизма действия 1-аминоциклопропан-1-карбоксилат деаминазы (АССД). В присутствии I отмечается зависимая от времени дезактивация АССД, причем, ингибирование обусловлено связыванием I по активному центру фермента. Из инкубац. смеси м. б. выделен единственный продукт - 2-оксо-3-метилбутеновая к-та, образование к-рой возможно при прямом отрыве бета-протона после присоединения кофермента B[6] к I. При нуклеофильном присоединении АССД к I разрыв циклопропанового кольца может происходить как по связи C[(2)]-C[(3)], так и по связи C[(1)]-C[(3)]. Использование в качестве субстрата 2{"},2{"}-[{2}H][2]- I показало, что нуклеофильная атака фермента происходит преимущественно по положению C[(3)]. США, Dep. of Chemistry, Univ. of Minnesota Minneapolis, Minnesota 55455

( 73) # 21Е73
Автор(ы): Cambie Richard C., Higgs Kerianne C., Rustenhoven Job J., Rutledge Peter S.
Заглавие: Эксперименты, направленные на синтез антрациклинонов. XXVIII. Циклизация с помощью титана(IV) и олова(IV) орто-металлилзамещенных гомохиральных диоксанов
Оригинальное заглавие: Experiments directed towards the synthesis of anthracyclinones. XXVIII. Titanium(IV)- and tin(IV)-mediated cyclizations of ortho-methallyl-substituted homochiral dioxans
Язык: Англ.
Источник: Austral. J. Chem. 6, 1996, т.49, стр.677-688
Ключевые слова: антибиотики; антрациклиноны; диоксаны; титан соединения органические; олово соединения органические; циклизация

Реферат: Изучена стереоселективность циклизации ( Iа-в; а R{1}=Me, R{2}=OMe; б R{1}=Me, R{2}=H; в R{1}=H, R{2}=OMe), катализируемой к-тами Льюиса. В присутствии SnCl[4] циклизация Iа протекает с преимущественным образованием (7 S)-диастереомера ( IIа, R{1}=Me, R{2}=OMe, R{3}, R{4}=Me, Cl); соотношение (7 S):(7 R) составляет 50:13 при -78{°}C и 62:15 при -23{°}C. Циклизация Iа в присутствии TiCl[4] приводит к образованию примерно равных кол-в (7 S) и (7 R)-диастереомеров. Аналогично протекает циклизация Iб. В случае SnCl[4] в ДМФА соотношение ( S)- и ( R)- IIб составляет от 63:0 до 82:8, при проведении р-ции только со SnCl[4] - 54:23; при катализе TiCl[4] соотношение диастереомеров составляет от 53:17 до 48:22. Циклизация Iв в разных условиях приводит к преимущественному образованию ( III) и продукта его гидролиза - соотв-щего тетрациклич. альдегида ( IV). Обсуждены главные факторы, определяющие стереоселективность р-ции. Для синтезированных соед. приведены данные спектров {1}H и {13}С ЯМР и МС. Новая Зеландия, Dep. of Chemistry, Univ. of Auckland, Private Bag 92019, Auckland

( 74) # 21Е74
Автор(ы): Dienes Zoltan, Vogel Pierre
Заглавие: Асимметрический синтез и внедрение в ДНК (-)-6|[[(аминоалкил)окси]метил]-4-деметокси-6,7-дидезоксидауномицинонов
Оригинальное заглавие: Asymmetric synthesis and DNA intercalation of (-)-6-[[(aminoalkyl)oxy]methyl]-4-demethoxy-6,7-dideoxydaunomycinones
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 20, 1996, т.61, стр.6958-6970
Ключевые слова: антибиотики; ДНК; обзоры

Реферат: Показано, что циклоприсоединение ( I) к виниловому эфиру может протекать как асимметрич. синтез и в случае ( II) с высокой диастереоселективностью (83:17 в CH[2]Cl[2]) приводит к ( III). Присоединение к III 1,2-дегидробензола приводит к образованию тетрагидронафтаценовой структуры. Аналогичным способом с последующими химич. превращениями образовавшегося интермедиата получены ХГ ( IVа-е; а R=(CH[2])[3]NH[2]; б R=(CH[2])[4]NH[2]; в R=(CH[2])[5]NH[2]; г R=(CH[2])[2]NH(CH[2])[3]NH[2]; д R=(CH[2])[3]NH(CH[2])[3]NH[2]; е R=альфа-даунозаминил). Показано, что IVа-в способны внедряться в ДНК тимуса теленка, тогда как IVг-е такой способностью не обладают. Соед. IVа ингибирует индуцированное топоизомеразой II повторное связывание цепей ДНК при конц-иях ПОДОБН50 мюм. Швейцария, Section de Chimie de l'Universite, BCH, 1015 Lausanne-Dorigny

( 75) # 21Е75
Автор(ы): Jamie Joanne F., Rickards Rodney W.
Заглавие: Циклизация дельта-арил-бета-дикарбонильных соединений в присутствии радикалов до бета-тетралонов[3,4-дигидронафталин-2(1H)-онов]
Оригинальное заглавие: Radical-mediated cyclisation of дельта-aryl-бета-dicarbonyl compounds to бета-tetralones [3,4-dihydronaphthalen-2(1H)-ones]
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 21, 1996, стр.2603-2613
Ключевые слова: антибиотики; дикарбонильные соединения; обзоры

( 76) # 21Е76
Автор(ы): Shair Matthew D., Yoon Tae Young, Mosny Karoline K., Chou T. C., Danishefsky Samuel J.
Заглавие: Полный синтез динемицина А, приводящий к развитию полностью биовосстановительно активированных ендииновых про-лекарств
Оригинальное заглавие: The total synthesis of dynemicin A leading to development of a fully contained bioreductively activated enediyne prodrug
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 40, 1996, т.118, стр.9509-9525
Ключевые слова: антибиотики; ендиины; противоопухолевые вещества; обзоры

Реферат: Описан полный 33 стадийный синтез рац. динемицина А ( I) - представителя семейства ендииновых антибиотиков с высокой противоопухолевой активностью, влияющего на расщепление одинарных и двойных цепей ДНК. Основными моментами в стереоселективном синтезе I является внутримолек. р-ция Дильса-Альдера для ( II), приводящая к образованию цис-конфигурации получаемого в дальнейшем C[(4)]-C[(7)]-фрагмента ( III), а также цис-присоединение этинильной группы по N=C-связи с образованием ( IV R=Me или CH[2]CH=CH[2]). Приведены данные ИК-, МС-, {1}H и {13}C-ЯМР-спектров всех синтезированных соединений. США, Department of Chemistry, Yale University, New Haven, Connecticut 06511

( 77) # 21Е77
Автор(ы): Jonassohn Mikael, Sterner Olov, Anke Heidrun
Заглавие: Взаимосвязь структура-активность для ненасыщенных диальдегидов. Ч. 12. Реакционная способность ненасыщенных диальдегидов по отношению к лактону триуксусной кислоты
Оригинальное заглавие: Structure-activity relationships for unsaturated dialdehydes 12. The reactivity of unsaturated dialdehydes towards triacetic acid lactone
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron 4, 1996, т.52, стр.1473-1478
Ключевые слова: антибиотики; диальдегиды; структура-активность взаимосвязь; лактоны

Реферат: Для выяснения взаимосвязи структура-активность изучена реакц. способность антибиотиков мерулидиаля ( I) и изовеллераля ( II) в р-циях с лактоном ( III). При р-ции I с III в водных буферных р-рах образуется аддукт ( IV), при р-ции II с III - аддукт ( V). Скорость образования аддукта IV выше, чем аддукта V. Изомер I реагирует с III медленнее с образованием ( VI). Из изомера II образуется аддукт ( VII). Скорость р-ции I и его изомера с III в значительной степени коррелирует с их антибиотич. активностью, что подтверждает тот факт, что для их биологич. активности существенное значение имеет их электрофильность как акцепторов Михаэля. Аддукт IV идентичен соед., ранее выделенному из фильтрата культуральной жидкости Merulius tremellosus. Швеция, Department of Organic Chemistry 2, University of Lund, P. O. B. 124, S-221 Lund (Sweden)

( 78) # 21Е78
Автор(ы): Nardo Christian Di, Jeroncic Lucio O., de Lederkremer Rosa M., Varela Oscar
Заглавие: Углеводный подход к энантиоселективному синтезу 1,3-полиолов
Оригинальное заглавие: A carbohydrate approach to the enantioselective synthesis of 1,3-polyols
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 12, 1996, т.61, стр.4007-4013
Ключевые слова: антибиотики; полиолы; углеводы

Реферат: В плане синтеза полиеновых макролидных антибиотиков описан доступный подход к цепи 1,3-полиолов с определенной стереохимией для получения 3,5-дидезокси-мезо-ксило-гептита ( I) и 3,5-дидезокси-Д-арабино-гептита ( II). Исследована р-ция пер-О-бензоил-Д-глицеро-Д-гуло-гептано-1,4-лактона ( III) с трет. аминами. Р-ция III с Et[3]N (хлф., ПОДОБН20{°}, 45 мин) приводит к смеси ( E)- ( IVа)) и ( Z)- ( IVб), выход 85%, хр-фией на СГ выделяют 20% IVа и 25% IVб. При действии на III (20%-ной Et[3]N в хлф., 6 ч) образуется ( V), выход 60-80%. Р-ция смеси IVа и IVб с SnCl[4] (CH[2]Cl[2], ПОДОБН20{°}, 24 ч) приводит к V. Восстановление IVа и IVб (10%-ный Pd/C, EtOAc) и послед. кристаллиз. из сп. приводит к смеси ( VI) и ( VII), выход 70%, 4-х кратная кристаллизация из MeOH приводит к VI, выход 30%, из маточника хр-фией выделяют небольшое кол-во VII и ( VIII). Восстановление IVа (10%-ный Pd/C) приводит к VI и VII в соотн. 2:1, кристаллизацией из MeOH получают VI, выход 47%. При гидрировании IVб образуется смесь VI и VII с преобладающим содержанием VII, выход 71%. Р-ция VI c NaOMe (MeOH) с послед. хр-фией приводит к ( IX), выход 88%. Восстановлением VI LiAlH[4] (ТГФ, ПОДОБН20{°}, 6 ч) и послед. хр-фией на СГ (1,5:1 EtOAc/MeOH) получают I, выход 89%, [альфа][D]=0, 0{°} (C 1,7; H[2]O). Восстановление VI LiBH[4] (ТГФ, кипячение 6 ч; 12 ч., ПОДОБН20{°} приводит к I, выход 94%. Восстановление IX NaBH[4] (MeOH, ПОДОБН20{°}, 2 ч) приводит к I, выход 99%. Обработка технич. продукта восстановления IVа и IVб (в виде смеси VI и VII) NaOMe и послед. восстановление NaBH[4] (MeOH) приводит к смеси I и II, к-рые разделяют ВЭЖХ, II, [альфа] D=-22{°} (CO, 7; H[2]O). Синтезированы также нек-рые пр-ные I. В-во I присутствует в C16-C22- и C18-C24-фрагментах макролидных антибиотиков роксатицине и микотицине А и В, соотв. Структура синтезированных в-в охарактеризована {1}H и {13}C - ЯМР-спектрами и элементным анализом. Аргентина, Dep. de Quimica Organica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Univ. de Buenos Aires, Ciudad Universitaria, Pabellon II, 1428, Buenos Aires, Argentina

( 79) # 21Е79
Автор(ы): Cyrille Grandjean, Gabor Lukacs
Заглавие: SN2 замещение трифлатов углеводов 9-оксимами эритромицина А и производного тилозина
Оригинальное заглавие: SN2 desplacement of carbohydrate triflates by 9-oximes of erythromycin A and of a tylosin derivative
Язык: Англ.
Источник: J. Carbohydr. Chem. 7, 1996, т.15, стр.831-855
Ключевые слова: антибиотики; оксимы; трифлаты; обзоры

Реферат: Описан синтез 9-O-гликозилоксим-пр-ных эритромицина A и тилозина. На примере взаимодействия 9-оксима 20-дезоксо-20,20-триметиленбистиотилозина с ( Iа, R{1}-Ac, R{2}-OAc, R{3}-H, R{4}-Ac, R{5}-Tf) найдены оптимальные условия замещения (смесь аниона оксима с краун-эфиром прибавляют к трифлату; ТГФ, ПОДОБН20{°}C), выход гликозил-пр-ного указанного тилозина составил 53%. Для 9-оксима эритромицина А приведены углевод., выход 9-О-гликозилоксим-пр-ного эритромицина А в %: Iа, 61; Iб (R{2}=R{5}=4-MeOC[6]H[4]CH[2] (MPM)-О, R{1}=MPM, R{3}=H, R{4}=Tfo), 82; Iв (R{1}=Tf, R{2}=OH, R{3}=H, R{4}+R{5}=RhCH), -; Iг (R{1}=Tf, R{2}=OCH[2]Ph(Bn), R{3}=H, R{4}+R{5}=PhCH), -; Iд (R{1}=Bn, R{2}=OTf, R{3}=H, R{4}+R{5}=PhCH), -; Iе (R{1}=Bn, R{2}=H, R{3}=TfO, R{4}+R{5}=PhCH), -; IIа (R{1}=H, R{2}=OMe, R{3}=R{5}=Bz, R{4}=Tf), 65; IIб (R{1}=BnO, R{2}=H, R{3}=R{5}=Bn, R{4}=Tf), 90; IIIа (R{1}=Tf, R{2}=BnO, R{3}=H), 60; IIIб (R{1}=Bn, R{2}=TfO, R{3}=H), 70; IIIв (R{1}=Bn, R{2}=H, R{3}=TfO), 47; VI, 65. Приведены значения R[f] и [альфа][D], данные спектров MC, {1}H и {13}C ЯМР для синтезированных соединений. Франция, CNRS, Institut de Chimie des Substances Naturelles Avenue de la Terrasse, 91198 Gif sur Yvette Cedex

( 80) # 21Е80
Автор(ы): Jianxiong Li, Genhui Chen, John M. Webster
Заглавие: Противомикробные метаболиты из бактериального симбионта
Оригинальное заглавие: Antimicrobial metabolites from a bacterial symbiont
Язык: Англ.
Источник: J. Natur. Prod. 7, 1995, т.58, стр.1081-1086
Ключевые слова: антибиотики; метаболиты

Реферат: Из Xenorbabdus bovienii A2 выделены и охарактеризованы два типа антибиотиков: пр-ные индола ( Iа, R{1}=Ac), ( Iб, R{1}=H), ( IIa, R{1}=Ac),( IIб, R{1}=H) и пр-ные дитиолопирролонов: ( IIIа, R{2}=(CH[2])[4]Me), ( IIIб, R{2}=(CH[2])[3]CHMe[2], ( IIIв, R{2}=CH[2]CHMe[2]) и ( IIIг, R{2}=Pr). В-ва IIIв,г выделены и охарактеризованы впервые. Из культуры перв. формы X. bovienii A2, выращенной в течение 4 дней, после 4-кратной экстракции EtOAc и очистки на СГ (50% эф в ГК) получают Iа, масло, [альфа]{25}[D]-+57{°} (C 1,1; хлф); Iб, масло, [альфа]{25}[D]-+87{°} (C 1,0; хлф); IIа, масло; IIб масло, [альфа]{25}[D]-86{°} (C 1,1; хлф); IIIа, т. пл. 172-4{°}; IIIб, т. пл. 154-6{°}. Для IIIа и IIIб данные УФ- и ИК-спектров идентичны или очень близки известным ранее данным. Выделенные в-ва охарактеризованы {1}H, {13}C ЯМР- и масс-спектрами. В-ва Iа и IIа проявляют высокую активность в отношении Cryptococcus neoformans, Iб и IIб проявляют высокую активность в отношении Botrytis cinerea и Iа, Iб и IIб значительную активность в отношении Phytophthora infenstans. Канада, Dep. of Biological Sciences, Simon Fraser Univ., Burnaby, Vancouver, B. C., Canada V5A 1S6

( 81) # 21Е81
Автор(ы): Shin Kogyoku, Ogasawara Kunio
Заглавие: Быстрый синтез 2,2{"}-бииндолила
Оригинальное заглавие: An expeditious synthesis of 2,2{"}-biindolyl
Язык: Англ.
Источник: Synlett 8, 1995, стр.859-860
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Описан быстрый синтез входящего в состав ряда антибиотиков 2,2{"}-бииндолила ( I), исходя из 2-иоданилина ( II R=H) без применения каких-либо сложных условий. Ацилирование II (EtOCOCl, Py) приводит к ( III R=COOEt), выход 96%. Р-цией III с HC==CSiMe[3] (CuI, Et[3]N, PdCl[2](PPh[3])[2]) получают ( IVа, R{1}=SiMe[3]), выход 95%. Десилилирование IVа (K[2]CO[3], MeOH) приводит к ( IVб, R{1}=H). При димеризации IVб (CuI, Et[3]N, PdCl[2](PPh[3])[2], ДМФ, O[2]) образуется ( V), выход 94% циклизацией V (NaOEt, сп.) получают I, выход 86%, т. пл. >295{°}. Структура синтезированных в-в охарактеризована ИК-, {1}H ЯМР- и масс-спектрами. Япония, Pharmaceutical Institute, Tohoku University, Aobayama, Sendai 980-77, Japan

( 82) # 21Е82
Автор(ы): Mandic Zorica, Kovacevic Mice
Заглавие: Синтетический подход к новым моноциклическим бета-лактамным синтонам
Оригинальное заглавие: Synthetic approach to new monocyclic бета-lactam synthons
Язык: Англ.
Источник: Croat. chem. acta 2, 1996, т.69, стр.661-667
Ключевые слова: антибиотики; лактамы

Реферат: Описан синтез новых цис- и транс-бета-лактамных синтонов ( I) и ( II) гидролизом остатка МЭ сульфоновой к-ты в положении 2 и расщеплением 3-феноксиацетамидной боковой цепи в ( III) и ( IV). Показано, что процесс превращения III и IV в I и II протекает через промежуточные соед. ( V) и ( VI). В-ва I и II являются предшественниками для новых разновидностей моноциклич. бета-лактамов. Р-ция III (полученного, как ранее описано) с MeOH (ПОДОБН20{°}, 24 ч) с послед. кристаллизац. из ац. приводит к I, выход 78,9%, т. пл. 225-6{°}, [альфа][D]-+2,1{°} (C 1,0; H[2]O). Из маточника хр-фией на СГ (CH[2]Cl[2]/MeOH 4:1) выделяют V, выход 19,6%. Р-цией V с MeOH (ПОДОБН20{°}, 14 ч) и кристаллизац. из ац. получают I, выход 52%. Р-ция ( VII) с SOCl[2] (25{°}, 2 ч), послед. действие MeOH, 30%-ной H[2]O[2] (CH[2]Cl[2], HCOOH) приводит к IV, выход 43%. Р-цией IV с MeOH (ПОДОБН20{°}, 10 ч) и послед. кристаллизац. из ац. получают II, выход 51,1%, т. пл. 260-3{°} [альфа][D]- -63,5{°} (C 0,9; H[2]O). Из маточника хр-фией на СГ выделяют VI, выход 38,2%. Взаимодействие IV с водн. ац. (20{°}, 25 ч) и послед. хр-фия на СГ приводит к VI, выход 83,3%. Структура синтезир. соед. охарактеризована ИК-, {1}H ЯМР- и масс-спектрами. Хорватия, PLIVA Research Inst., Prilaz baruna Filipovica 25, HR-10000 Zagreb, Croatia

( 83) # 21Е83
Автор(ы): Cvetovich Raymond J., Chartrain Michel, Hartner Frederick W. (Jr), Roberge Christopher, Amato Joseph S., Grabowski Edward J. J.
Заглавие: Асимметрический синтез L-694,458-ингибитора эластазы из лейкоцитов человека через новое ферментативное разложение эфиров бета-лактама
Оригинальное заглавие: An asymmetric synthesis of L-694,458, a human leukocyte elastase inhibitor, via novel enzyme resolution of бета-lactam esters
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 19, 1996, т.61, стр.6575-6580
Ключевые слова: антибиотики; лактамы; ингибиторы ферментов

Реферат: Описан конвергентный, энантиоселективный синтез (L-694,458, I), пригодный для крупномасштабного синтеза. Синтез I, к-рый является сильным ингибитором эластазы из лейкоцитов человека, осуществлен конденсацией бета-лактама ( II) и изоционата ( III). Р-ция ( IV) с бензил-4-гидроксибензоатом (MeCN/H[2]O) Cs[2]CO[3]) приводит к ( Vа, R{1}-CH[2]Ph), выход 93%. Гидрогенолизом Vа (5%-ный Pd/C, сп., ЦГ) и послед. кристаллизацией из MeOBu-t получают рац. ( Vб, R{1}=H), выход 82%. Р-ция Vб с ( R)-альфа-метилбензиламином (i-PrOH/MeCN 1:1) приводит к соли ( S)- Vб*( S)-альфа-метилбензиламина, выход 27% из рац. Vб, 96,4% ее. В результате ферментативного гидролиза рац. Vа (липаза PS-800, фосфатный буфер, тритон X-100) и послед. кристаллизации из MeOBu-t образуется ( S)- Vб и ( R)- Vа. В-во ( R)- Vа вводят в р-цию с 4-HOC[6]H[4]COOCH[2]Ph (Cs[2]CO[3], 10%-ный MeCN), образовавшийся рац. Vа гидролизуют обработкой липазой PS-800 и получают ( S)- Vб, выход 60% (на 3 цикла), 93% ее. Обработка соли ( S)- Vб, образованной с ( S)-метилбензоатом, 1 н. Р[3]PO[4] (i-PrOAc) и послед. р-ция с N-метилпиперазином (ДГКД, N-гидроксибензотриазол, MeCN) приводит к II, выход 90%. Присоединение к ( VI) ZnPr[2] (Ti(O-i-Pr)[4], ( R,R)-1,2-диаминоциклогексан бис-трифторметансульфонамид, PhMe) приводит к ( VII), выход 98%, 99,2% ее. Р-ция VII с [(PhO)[2]P(O)N[3]] (ДБУ), восстановление LiAlH[4] (ТГФ) и взаимодействие с ( D)-пироглутаминовой к-ой (EtOAc, cп) и обработка 2,5%-ным водн. NaOH (PhMe) приводит к [( R)- VIII], выход 52%, 98,2% ее. При окислении ( R)- VIII Cl[2]Co (12 н. HCL, PhMe) образуется III, выход 98%. Конденсацией II и III (MeCN, ДБУ, i-PrOAc) и кристаллизацией из MeOBu-t получают I, т. пл. 117,5-118,8{°}, [альфа]{25}[589]-+57,7{°} (C 5,0; MeOH). Структура синтезир. в-в охарактеризована ИК-, {1}H, {13}C ЯМР-спектрами и элементным анализом. США, Dep. of Process Research and Bioprocess Research and Development, Merck Research Lab., P. O. Box 2000, Rahway, New Jersey 07065

( 84) # 21Е84
Автор(ы): Seki Masahiko, Kondo Kazuhiko, Kuroda Tooru, Yamanaka Takeshi, Iwasaki Tameo
Заглавие: Простые и практические методы удаления защитных трет-бутилдиметилсилиловых и эфира и аллиловых групп в синтезах 1-бета-метилкарбапенемов
Оригинальное заглавие: A simple and practical deprotection of tert-butyldimethylsilyl ether and allyl ester in the synthesis of 1-бета-methylcarbapenems
Язык: Англ.
Источник: Synlett 6, 1995, стр.609-611
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Описаны эффективные методы десилилирования и дезаллилирования эфиров 1-бета-метилкарбапенемов ( Iа-г) и ( IIа-г) при использовании недорогих реагентов NH[4]F или NH[4]F*HF и Pd(OAc)[2], соотв. Р-цией Iа (R{1}=Rh) c NH[4]F*HF (ДМФА, N-метилпирролидон, 20{°}, 72 ч) и послед. очисткой хр-фией на СГ получают (после соед. дан выход в %) IIа (R{1}=Ph), 28. Аналогично получают IIб (R{1}=Et), 90; IIв (R{1}=циклопропил), 93; IIг (R{1}=бензил), 97. Р-цией IIа с Pd(OAc)[2] (5 моль %), P(OEt)[3] (35 моль %) (ТГФ-H[2]O, димедон, NaHCO[3]) получают IIIа (R{1}=Ph), 87; IIIб (R{1}=Et), 84; IIIв (R{1}=циклопентил), 88 и IIIг (R{1}=бензил), 90. Структура синтезир. соед. охарактеризована ИК-, {1}H и {13}C ЯМР- и масс-спектрами. Предложенные практические способы десилилирования и дезаллинирования это конечная стадия для получения 1-бета-метилкарбапенемов в промышленных масштабах и могут считаться лучшими для синтеза этой серии антибиотиков. Япония, Research Lab. of Applied Biochemistry, Tanabe Seiyaku Co., Ltd., 16-89, Kashima-3-chome, Yodogawa-ku, Osaka 532

( 85) # 21Е85
Автор(ы): Jackson P. Mark, Roberts Stanley M., Davalli Silvia, Donati Daniele, Marchioro Carla, Perboni Alcide, Proviera Stefano, Rossi Tino
Заглавие: Синтез эфиров сильных противобактериальных тринемов и их аналогов
Оригинальное заглавие: Synthesis of esters of the potent anti-bacterial trinems and analogues
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 16, 1996, стр.2029-2039
Ключевые слова: антибиотики; эфиры сложные

Реферат: Описан синтез эфиров с трициклич. системой ( Iа(4 S,8 S)] и [ Iб(4 R,8 R)]. Р-ция 2-метоксициклогексанона ( II) с Me[3]SiCH[2]COOEt (Bu[4]NF на СГ, ТГФ, -20{°}) приводит к 6-метокси-1-триметилсилилоксициклогексену ( III), выход 55%. Конденсация III с N-триметилсилил-4-ацетоксиазетидин-2-оном ( IV), полученным по ранее описанной методике, (ZnCl[2], CH[2]Cl[2]) приводит к смеси ( Vа) и ( Vб) выход 30% и ( Vв) и ( Vг), 25%. Восстановление смеси Vа и Vб NaBH[4](сп), а затем р-ция с (MeO)[2]C(Me)[2] (BF[3]*эф, CH[2]Cl[2]) приводит к ( VI), выход на 2 стадии 65%. Р-цией VI с ЛДА (ТГФ), затем с MeCoSiMe[3] (t-BuOK, t-BuOH) с послед. снятием силильной защиты получают ( VII), выход 77%. Р-ция VII c ClCOCH[2]C[6]H[4]NO[2] (ДМАП, CH[2]Cl[2]), послед. гидролиз (CF[3]COOH) и окисление [(COCl)[2], ДМСО, Et[3]N) приводит к смеси ( VIIIа) и ( VIIIб), выход на 3 стадии 42 и 26%, соотв. Действием на VIIIа ClCOCOOMe (Et[3]N, COl[2]Cl[2]), затем P(OEt)[3] (Me[2]C[6]H[4]) и гидрированием (H[2], Pd/C, EtOAc) получают Iа, выход 14% на 2 стадии. Аналогично из VIIIб получают Iб, выход 34% на 2 стадии структура синтезированных в-в охарактеризована ИК-, {1}H, {13}C ЯМР- и масс-спектрами. Описаны также синтезы трициклич. лактамов, исходя из Vа, Vв и Vг. Исследовано влияние условий конденсации III с IV при получении изомеров Vа- Vг. Великобритания, Dep. of Chemistry, Exeter Univ., Exeter, Devon EX4 4QD, UK

( 86) # 21Е86
Автор(ы): Kang Han-Young, Pae Ae Nim, Cho Yong Seo, Choi Kyung Il, Koh Hun Yeong, Chung Bong Young
Заглавие: Стереоселективный синтез 6альфа-галоидпеницилланатов восстановлением 6,6-дигалоидпеницилланатов под действием самарий(II) йодида
Оригинальное заглавие: Stereoselective synthesis of 6альфа-halopenicillanates by samarium(II) iodide-promoted reduction of 6,6-dihalopenicillanates
Язык: Англ.
Источник: Heterocycles 11, 1996, т.43, стр.2337-2342
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Изучены условия стереоселективного восстановления 6,6-дигалоидпеницилланатов ( Iа-г, где а X=S, Y=Z=Br, б X=SO, Y=Z=Br, в X=SO[2], Y=Z=Br, г X=S, Y=Z=I) при -78{°} в течение 30 мин под действием SmI[2] в ТГФ в присутствии или отсутствие ГМФА. В случае Iа,в,г с выходом ПОДОБН100% образуются ( IIа-в, где а Y=Br, X=S, б Y=Br, X=SO[2], в Y=I, X=S), в случае Iб наблюдается наряду с ( IIг X=SO, Y=Br) образование ( IIIа X=SO). Обработка IIа SmI[2] приводит к ( IIIб X=S), выход 60%. Аналогично из IIб,г получают IIIа и ( IIIв X=SO[2]), соотв. Южная Корея, Dep. of Chemistry, Chungbuk National Univ., Cheongju 361-763 Korea

( 87) # 21Е87
Автор(ы): Anjum Shazia, Sarfraz Tahira, Ahmad Yusuf, Atta-ur-Rahman
Заглавие: Синтез противобактериального и противогрибкового производного циннолина путем перегруппировки производного бета-карболина
Оригинальное заглавие: Synthesis of an antibacterial and antifungal cinnoline derivative by rearrangement of a бета-carboline derivative
Язык: Англ.
Источник: Heterocycles 9, 1996, т.43, стр.1887-1892
Ключевые слова: антибиотики; противогрибковые вещества

Реферат: Конденсацией ХГ триптамина с О-нитрофенилпировиноградной к-той получают 17% 1-(2-нитробензил)-1,2,3,4-тетрагидро-бета-карболина, к-рый дегидрируют (абс. PhMe, 10%-ный Pd-C, кипячение, 6 ч) до соотв-щего бета-карболина ( I), выход 25%. Обработкой I 10%-ным KOH в MeOH получают 35% ( II), к-рый при термолизе (N[2], 260-70{°}C, 5 мин) или фотолизе превращается в ( III), выход 60 и 20%, соотв. Приведены рез-ты испытаний биологич. активности III и спектральные данные для синтезированных соединений. Пакистан, HEJ Research Inst. of Chemistry, Univ. of Karachi, Karachi-75270

( 88) # 21Е88
Автор(ы): Nagamura Satoru, Kanda Yutaka, Asai Akira, Kobayashi Eiji, Gomi Katsushige, Saito Hiromitsu
Заглавие: Перегруппировка Вагнера-Меервейна дуокармицинов
Оригинальное заглавие: Wagner-Meerwein rearrangement of Duocarmycins
Язык: Англ.
Источник: Chem. and Pharm. Bull. 5, 1996, т.44, стр.933-939
Ключевые слова: антибиотики; Вагнера-Мейервейна перегруппировка; карбамоильная группа; спиросоединения; противоопухолевые вещества

Реферат: Исследована перегруппировка типа Вагнера-Меервейна 8-О-замещенных-3-гидроксидуокармицина В2 ( Iа, R{1}=SiMe[2]Bu-t), ( Iб, R{1}=OCONME[2]), ( Iв, R{1}=4-метилпиперазин-1-илкарбонил, далее А) и 9-О-замещенных-3-гидроксидуокармицина В1 ( IIа, R{1}=SiMe[2]Bu-t), ( IIб, R{1}=OCONMe[2]), ( IIв, R{1}=A). Восстановление Iа NaBH[4] (аллиловый спирт) приводит к соотв. ( IIIа), выход 74%. Аналогично получают соотв. ( IIIб) и ( IIIв) выходы 59 и 57% соотв. Р-цией IIIа с камфорсульфоновой к-ой (КСК) (PhMe, 50{°}, 1 ч) и послед. хр-фия на СГ (ГК/EtOAc 4:1) получают соотв. ( IVа), выход 65%. Аналогично получают ( IVб) и ( IVв), выход 81%. Р-ция IIIв с КСК (MeOH, ПОДОБН20{°}, 1 ч) приводит к соотв. ( Vв), выход 59%. При восстановлении IIа-в аналогично Iа-в образуются соотв. ( VIа-в), выход 21, 30 и 71% соотв. Р-ция IVa с КСК аналогично описанной для IIIa, приводит к соотв. ( VIIa), выход 79%. Р-цией VIб с КСК (PhMe, 50{°}, 2 ч) получают соотв. ( IIIб), выход 72%. Аналогично из VIв получают ( VIIв), 79% и ( VIIIв), 11%. Предложен механизм р-ции перегруппировки. Структура синтезированных соед. охарактеризована данными {1}H ЯМР-, ИК- и масс-спектров, элементным анализом. Приведены результаты биологич. активности IIIа-в, VIIа, VIIв и VIIIб, VIIв в отношении клеток HeLa S[3]. Япония, Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd., Tokyo Research Lab., 3-6-6, Asahi-machi, Machida-shi, Tokyo 194

( 89) # 21Е89
Автор(ы): Muratake Hideaki, Tonegawa Miyuki, Natsume Mitsutaka
Заглавие: Альтернативный синтез дуокармицина SA с использованием трициклического гетероароматического интермедиата, полученного через катализируемые Pd реакции конденсации
Оригинальное заглавие: Alternarive synthesis of duocarmycin sa using a tricyclic heteroaromatic intermediate prepared by palladium-catalyzed coupling reactions
Язык: Англ.
Источник: Chem. and Pharm. Bull. 8, 1996, т.44, стр.1631-1633
Ключевые слова: антибиотики; противоопухолевые вещества; конденсация химическая

Реферат: Описан новый подход к синтезу дуокармицина SA ( I). Конденсацией 2-R-3-триметилстаннилпиридина (R=Cl или F, получены из соотв-щих галоидпиридинов и Me[3]SnCl в ТГФ, выход 50 и 89%) с 2-ацетил-3-бром-5-метоксикарбонилпирролом (10%-ный PdCl[2](Ph[3]P)[2] в ксилоле или 5%-ный PdCl[2][(o-tol)[3])P][2] в PhMe; кипячение) синтезируют ( IIа,б, где а X=Cl; б X=F) с выходом 21 и 65%, соотв. Продукт гидролиза (5%-ный HCl, водн. MeOCH[2]CH[2]OMe) IIб ( IIв, R=OH) превращают в 95% трифлата ( IIг, R=OTf), к=рый переводят (t=BuMe[2]SiOTf) в енол-эфир и циклизуют (PdCl[2](PPh[3])[2], Bu[3]SnF, LiCl, аргон, ксилол, 160{°}C) в трициклич. пр-ное, выделенное в виде эфира ( IIIа,б, где а R=Boc; б R=COOMe). Последовательным восстановлением IIIа-б NaBH[4], гидроксилированием (OsO[4], Me[3]N O) и восстановлением Et[3]SiH получают ( IVа,б, где а R=OH; б R=H). Для получения оптич. активного I в-во IVа гидролизуют NEt[3] в MeOH, бензилируют и превращают в эфир ( R)-O-метилминдальной к-ты ( V), из к-рого известными способами можно получить I. Япония, Research Foundation Itsuu Lab, 2-28-10 Tamagawa, Setagaya-ku, Tokyo 158

( 90) # 21Е90
Автор(ы): Nagamura Satoru, Asai Akira, Kanda Yutaka, Kobayashi Eiji, Gomi Katsushige, Saito Hiromitsu
Заглавие: Синтез и противоопухолевая активность производных дуокармицина: модификация фрагмента А дуокармицина
Оригинальное заглавие: Synthesis and antitumor activity of duocarmycin derivatives: modificatin of segment A of duocarmycin B2
Язык: Англ.
Источник: Chem. and Pharm. Bull. 9, 1996, т.44, стр.1723-173
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Восстановлением NaBH[4] 8-O-трет-бутилдиметилсилил (TBS)-дуокармицина В2 в MeOH или аллиловом спирте получают смесь ( Iа-д; а R{1}=COOMe, R{2}=альфа-OH; б R{1}=COOMe, R{2}=бета-OH; в R{1}=H, R{2}=OH; г R{1}=CH[2]OH, R{2}=альфа-OH; д R{1}=CH[2]OH, R{2}=бета-OH), разделенную хр-фией (СГ, ГК-ЭА 1:1). Дегидратацией Iа и Iв превращены в ( IIа,б, где X=Br, R{2}=TBS; а R{1}=COOMe; б R{1}=H). Дебромирование IIа,б (Bu[4]NF, ТГФ) приводит к ( IIIа,б, R{1} как для IIа,б), к-рые при последовательной обработке НХ и 4-NO[2]C[6]H[4]OCOCl превращаются в ( IIв,г, где R{2}=4-NO[2]C[6]H[4]OCO; в X=Br, R{1}=COOMe; г X=Cl, R{1}=COOMe). Последующей обработкой IIв,г аминами синтезируют ( IIд-к, где R{1}=COOMe; д X=Br, R{2}=Me[2]NCO; е X=Br, R{2}=4-метилпиразинокарбонил; ж X=Br, R{2}=пиперидинокарбонил; з X=Br, R{2}=пирролидинокарбонил; и X=Cl, R{2}=Me[2]NCO; к X=Cl, R{2}=4-метилпиперазинокарбонил). Гидролизом IIд,е получают ( IIл,м, где R{1}=COOMe, X=OH; л R{2}=Me[2]NCO; м R{2}=4-метилпиперазинокарбонил). Приведены рез-таты биологич. испытаний II-III in vitro и in vivo. Для всех синтезированных соед. приведены брутто-ф-ла, выход в %, т. пл., данные {1}H ЯМР-, ИК-, масс-спектров. Япония, Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd., Tokyo Research Lab, 3-6-6 Asahi-machi, Machida, Tokyo 194

( 91) # 21Е91
Автор(ы): Kelly T. Ross, Lang Fengrui
Заглавие: Полный синтез диметилсульфомицинамата
Оригинальное заглавие: Total synthesis of dimethyl sulfomycinamate
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 30, 1995, т.36, стр.5319-5322
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Описан первый полный синтез диметилсульфомицинамата ( I) из доступного 2-R-3-R{1}-окси-6-метилпиридина ( IIа R-R{1}-H). Бромирование IIа (Br[2], Py) и послед. метилирование (MeI, K[2]CO[3], ац.) приводит К ( IIб R=H, R{1}=Me), выход на 2 стадии 65%. Окислением ( IIб) (KMnO[4], H[2]O), а затем этерификацией ClCOOMe ( III) (Et[3]N, CH[2]Cl[2], ДМАП) получают ( IVа, R{2}=Me), выход 63%. Взаимодействием IVа с AlCl[3] (CH[2]Cl[2]) и послед. р-цией с Tf[2]O (CH[2]Cl[2], 2,6-лутидин) получают ( IVб, R{2}=Tf), выход на 2 стадии 90%. Конденсация IVб с H[2]C=C(OEt)SnMe[3] ( V) (PPh[3]PdCl[2], диоксан) и послед. р-ция с БСИ (ТГФ/H[2]O) приводит к ( VII, R{2}=Tf), выход на 2 стадии 92%. Конденсация VII с MeC(=CH[2])CONH[2] ( VIII) и послед. окислительное расщепление (OsO[4], NaSO[4], диоксан/вода) приводит к ( IX). При взаимодействии NH[2]C(S)NH[2] ( X) с ЭЭ бромпировиноградной к-ты ( XI) при 100{°} и послед. бромировании (A[3]O{+}, NaNO[2], NaBr, CuSO[4]) образуется ( XIIа R{3}=Et), выход на 2 стадии 75%. Трансэтерификация XIIа (MeOH, H[2]SO[4]) приводит к ( XIIб, R{3}=Me), выход 89%. Конденсацией IX с XIIб [(Bu[3]Sn)[2], (PPh[3])[2]PdCl[2], диоксан] получают I, выход 35%, идентичный природному продукту. Синтезир. в-ва охарактеризованы данными {1}H ЯМР-спектра, для IX приведены также данные {13}C ЯМР и масс-спектров. США, Dep. of Chemistry, E. F. Merkert Chemistry Center, Boston College, Chestnut Hill, MA 02167, USA

( 92) # 21Е92
Автор(ы): Bleriot Yves, Genre-Grandpierre Arnaud, Imberty Anne, Tellier Charles
Заглавие: Строение и конформация манноамидинов, определенные метод ПМР и молекулярного моделирования: являются ли они хорошей моделью переходного состояния?
Оригинальное заглавие: Structure and conformation of mannoamidines by NMR and molecular modeling: Are they good transition state mimics?
Язык: Англ.
Источник: J. Carbohydr. Chem. 8, 1996, т.15, стр.985-1000
Ключевые слова: антибиотики; молекулы конформации

( 93) # 21Е93
Автор(ы): Batista Olga, Simoes M. Fatima, Nascimento Jose, Riberio Sofia, Duarte Aida, Rodriguez Benjamin, Torre Maria C. de la
Заглавие: Абиетановый дитерпеноид с перестроенным углеродным скелетом из Plectranthus hereroensis
Оригинальное заглавие: A rearranged abietane diterpenoid from plectranthus hereroensis
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 2, 1996, т.41, стр.571-573
Ключевые слова: антибиотики; терпены ди; молекулы структура

Реферат: Из надземных частей растения P. hereroensis, наряду с известными соед., выделен новый абиетановый дитерпеноид с необычным углеродным скелетом - 3бета-ацетокси-6бета, 7 альфа, 12-тригидрокси-17(15 16);18(4 3)-бис-абео-абиета-4(19),8,12,16-тетраен-11,14-дион ( I), [альфа]{20}D +66,7{°} (c 0,021; хлф.). Строение I установлено с помощью ИК-, УФ-, ПМР-, {13}С ЯМР- и масс-спектров. Показано, что I обладает умеренной противобактериальной активностью. Португалия, Faculdade de Farmacia, CECF, Universidade de Lisboa, Av. das Forcas Armadas, 1600 Lisboa

( 94) # 21Е94
Автор(ы): Kato Takeshi, Frei Barbara, Heinrich Michael, Sticher Otto
Заглавие: Противобактериальные гидропероксистерины из Xanthosoma robustum
Оригинальное заглавие: Antibacterial hydroperoxysterols from Xanthosoma robustum
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 4, 1996, т.41, стр.1191-1195
Ключевые слова: антибиотики; гидропероксиды

Реферат: Из корней x. robustum, обладающего противобактериальной активностью, выделены новые гидропероксистерины: 24-гидроперокси-4альфа, 14 альфа-диметилхолеста-8,25-диен-3бета-ол ( I, далее приводится [ альфа ]{25}D (с; хлф.)), +54{°} (0,2); и 25-гидроперокси-4альфа, 14 альфа-диметилхолеста-8,23-диен-3бета-ол, +54{°} (0,2). Восстановление I Ph[3]P в CH[2]Cl[2] (1 ч) приводит к 4альфа, 14 альфа-диметилхолеста-8,25-диен-3бета,24-диолу, -. Аналогично синтезирован 4альфа, 14 альфа-диметилхолеста-8,23-диен-3бета,25-диол, -. В экстракте корней Х. идентифицированы также 25-гидропероксициклоарт-23-ен-3бета-ол, +30 (0,3); 4альфа, 14 альфа-диметилхолеста-8,24-диен-3бета-ол, циклоартенол и 24-гидропероксициклоарт-25-ен-3бета-ол, +46 (0,4). Строение выделенных соед. установлено с помощью ПМР-, {13}С ЯМР- и масс-спектров. Приведены результаты исследований противобактериальной активности. Швейцария, Dep. of Pharmacy, Swiss Federal Inst. of Technology (ETH) Zurich, Winterthurerstrasse 190, CH-8057

( 95) # 21Е95
Автор(ы): Buchanan Malcolm S., Hashimoto Toshihiro, Takaoka Shigeru, Kan Yukiko, Asakawa Yoshinori
Заглавие: 10-Фенил-[11]-цитохалазан из видов Daldinia
Оригинальное заглавие: A 10-phenyl-[11]-cytochalasan from a species of Daldinia
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 1, 1996, т.42, стр.173-176
Ключевые слова: антибиотики; нафталины

Реферат: Методом РСТА установлено строение цитохалазана ( I) как (7S{*},13E,16S{*},18R{*},19R{*}). В-во I, C[28]H[37]NO[4], т. пл. 196-9{°}, было выделено из ЭА экстракта Daldinia методом КХ на СГ и ВЭЖХ. Наряду с I выделено также новое соед. ( II), C[11]H[12]O[4], [альфа]D +16,7{°} (с 0.12; хлф) и ( III). Для II приведены данные {13}C ЯМР-, УФ-, ИК-спектров. Япония, Faculty of Pharmaceutical Sciences, Tokushima Bunri Univ., Yamashiro-cho, Tokushima 770

( 96) # 21Е96
Автор(ы): Seela Frank, Zulauf Matthias
Заглавие: Катализируемая палладием кросс-конденсация 7-йод-2-дезокситуберцидина с концевыми алкинами
Оригинальное заглавие: Palladium-catalyzed cross coupling of 7-iodo-2{"}-deoxytubercidin with terminal alkynes
Язык: Англ.
Источник: Synthesis 6, 1996, стр.726-730
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Описан региоспецифич. синтез 7-R- I ( I -2{"}-дезокситуберцидин). Кросс-конденсация ( Iа R=I), полученного известными способами из 6-хлор-7-йод-7-дезазаиурина 2-дезокси-3,5-ди-О-(4-толуоил)-альфа-Д-эритро-пентофуранозилхлорида, с HC==CR (Pd(PPh[3] )[4], CuI, ДМФА, Et[3]N) приводит с выходом 40-60% к ( Iб-м, где б R=Pr, в R=Bu, г R=C[5]H[11], д R=Ph, e R=циклогексил, ж R=CH[2]CH[2]ОТГПЛ, з R=SiMe[3], и R=CH[2]SiMe[3], к R=C[6]H[9], л R=остаток 17альфа-эстрадиола, м R=остаток 17альфа-тестостерона). Строение Iб-м подтверждено данными {1}Н ЯМР-, УФ-спектров. Германия, Lab. fur Organische und Bioorganische Chemie, Inst. fur Chemie, Univ. Osnabruck, Barbarastr. 7, D-49069 Osnabruck, Germany

( 97) # 21Е97
Автор(ы): Beccalli Egle M., Marchesini Alessandro, Pilati Tullio
Заглавие: Реакция Дильса-Альдера этилового эфира (Z)-3-[(1-этоксикарбонилокси-2-метокси)этенил]-2-(этоксикарбонилокси)-индол-1-карбоновой кислоты. Синтез карбазольного алкалоида карбазомицина В
Оригинальное заглавие: Diels-Alder reactions of (Z)-ethyl 3-[(1-ethoxycarbonyloxy-2-methoxy)ethenyl]-2-(ethoxycarbonyloxy)indole-1-carboxylate. Synthesis of the carbazole alkaloid carbazomycin B
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron 8, 1996, т.52, стр.3029-3036
Ключевые слова: антибиотики; алкалоиды; Дильса-Альдера реакция

Реферат: Исследованы р-ции Дильса-Альдера ЭЭ (Z)-3-[(1-этоксикарбонилокси-2-метокси)этенил]-2-(этоксикарбонилокси)-индол-1-карбоновой к-ты ( I) с различными диенофилами. Смесь I и N-фенилмалеинимида ( II) в PhMe кипятят 48 ч и получают ЭЭ 5-этоксикарбонилокси-1,3-диоксо-2-фенил-2,3-дигидро-1Н-пирроло[3,4-а]карбазол-10-карбоновой к-ты (далее приводится выход в %), 73. Из I и диэтилазодикарбоксилата в CH[2]Cl[2] получен 1,2,9-трис(этоксикарбонил)-3-метокси-4-оксо-1,2,3,4-тетрагидропиридазино[3,4-в]индол, 98; в щел. среде превращенный в 1,4-дигидро-4-оксо-9Н-пиридазино-[4,3-в]индол, 65. Р-цией I с II в CH[2]Cl[2] синтезирован ЭЭ 5,10абета-бис(этоксикарбонилокси)-4а-метокси-1,3-диоксо-2-фенил-2,3,3абета,4,10а,10вбета-гексагидро-1Н-пирроло[3,4-а]карбазол-10-карбоновой к-ты, 90. Смесь I и диметилацетилендикарбоксилата нагревают 2 дня (12,5{°}) и получают ЭЭ 1,2-диметоксикарбонил-4-этоксикарбонилокси-3-метоксикарбазол-9-карбоновой к-ты ( III), 90. Щел. гидролиз III (р-р NaOH, MeOH, кипячение 3 ч) приводит к 2-МЭ 4-гидрокси-3-метокси-9Н-карбазол-1,2-дикарбоновой к-ты, 74; восстановленный докарбазомицина В ( IV), 75. Р-р III в МеОН кипятят с 10%-ной H[2]SO[4] (20 ч) и после обычной обработки получают МЭ 4-гидрокси-3-метокси-9Н-карбазол-2-карбоновой к-ты, 58. Приведены данные ИК-и ПМР-спектров. Италия, Istituto di Chimica Organica, Facolta'di Farmacia, Univ. degli Studi di Milano, via Venezian 21 20133 Milano

( 98) # 21Е98
Автор(ы): Bois-Choussy Michele, Beugelmans Rene, Bouillon Jean-Philippe, Jieping Zhu
Заглавие: Синтез модифицированного карбоксилат-захватывающего "кармана" ваномицина
Оригинальное заглавие: Synthesis of a modified carboxylate-binding pocket of vancomycin
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 27, 1995, т.36, стр.4781-4784
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Описан синтез аналога ( Iа, где R=H) захватывающего "кармана" антибиотика вакомицина. Р-цией Cu-пр-ного, полученного из ( II), с 1-CH[2]Br-3-NO[2]-C[6]H[3]-4-F (BuLi, CuCN, -78{°}, ТГФ; 0.1 M (CF[3]CO)[2]O в MeCN получают (R)-( III), к-рый конденсацией с N-метил,N-Boc-D-лейцином (EtNHCONHCH[2]CH[2]CH[2]NMe[2] *HClCH[2]Cl[2]) и последующим гидролизом (K[2]CO[3], MeOH-H[2]O) превращают в дипептидный фрагмент ( IV). Р-цией полученного по методу ассим. электрофильного азидирования по методу Эванса р-цией ( V) c L-(S)-N-аллилоксикарбонил-аланином и последующим восстановительным удалением защитных О-аллил- и N-аллилоксикарбонильных групп (LiBH[4], Pd(PPh[3])[4] синтезируют аминоспирт ( VI), к-рый без дальнейшей очистки вводят в р-цию с IV (PH[2]P(O)N[3], ДМФА, Et[3]N), полученный соотв. терапептид циклизуют (CsF, ДМФА (0.01 М)) в макроцикл ( Iб R=Boc). В-во Iб после удаления Boc-защитной группы (0.1 н. HCl, McCN) превращают в Ia, выход 87%. Франция, Inst. de Chimie des Substances Naturelles, 91198 Gif-sur-Yvette

( 99) # 21Е99
Автор(ы): Pearson Anthony J., Zhang Penglie, Lee Kieseung
Заглавие: Применение арен-рутениевой химии к формальному полному синтезу OF 4949 III
Оригинальное заглавие: Application of arene-ruthenium chemistry to a formal total synthesis of OF 4949 III
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 19, 1996, т.61, стр.6581-6886
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Описан формальный полный синтез OF 4949 III, ( Iа, R{"}=R{2}=H), используя арен-рутениевую химию для диарилэфирной связи с использованием 2-х промежуточных соед.: ( II) и хлоррутениевого комплекса ( III). Р-ция ( IVа, R{3}=R{4}=H) с PhCH[2]Br (ДВУ, бзл) приводит к ( IVб, R{3}=H, R{4}=CH[2]Ph), выход 65%. Действием на IVб f-Bu Me[2]SiCl (ДМАП, Et[3]N, CH[2]Cl[2]) и послед. гидрогенолизом (H[2], Pd/c, ТГФ) получают ( IVв, R{3}=SiMe[2]Bu-t, R{4}=H), выход 85% на 2 стадии. Р-ция IVв с Me[3]CCOCl (Et[3]N, CH[2]Cl[2]), затем с (4s)-4(фенилметил)-2-оксазолидиноном (BuLi, ТГФ) приводит к ( Vа, R{3}=SiMe[2]Bu-t, X=H), выход 87%. Действие на Vа KHMeS[2] и трисилазида (ТГФ) и послед. снятие силильной защиты (t-BuNHF, ТГФ) образует ( Vб, R{3}=H, X=N[3]), выход 48% на 2 стадии. Р-ция Vб c LiOH/H[2]O, затем с BrCH[2]CH[2]OH (ДЦГК, CH[2]Cl[2]) приводит к ( VI R{3}=H), выход 87%. Гидрогенолизом VI (H[2], 10%-ный Pd/C, ТГФ), затем р-цией с Cl[2]Cl (NaHCO[3], CH[2]Cl[2]) получают II, выход 84%. Этерификация ( VIIа, R{5}=H) MeOH (TsOH) приводит к ( VIIб, R{5}=Me), выход 95%. Гидрогенолиз VIIб, затем р-ция с N-Boc-аспарагином (N-гидроксибензотриазол*H[2]O, i-Pr[2]NEt, ТГФ, ДМФА) приводит к ( VIII), выход 81%. Р-цией комплексообразования VIII с [(MeCN)[3] RuSp]PF[6] (Cl(CH[2] )[2]Cl, кипячение 5 ч) получают III, выход 100%. Р-цией II с натрий-2,6-ди-трет-бутил-феноксидом, а затем с III (ТГФ) синтезируют ( IX, R{6}=(CH[2] )[2]Br. Облучение IX (лампа 300 Вт, MeCN) приводит к ( Xa, R{6}=(CH[2] )[2]Br), выход 77% из III. Действие на Xа NaI (ац) образует ( Xб, R{6}=(CH[2])[2]I), выход 98%. Удаление йодэтильной защиты из Xб (SmI[2], N,N-диметилпропиленмочевина, ТГФ) приводит к ( Xв, R{6}=H), выход 61%. Удалением Вос-защиты (CF[3]COOH, CH[2]Cl[2]), затем р-ций с Ph[2]P(O)N[3] (ДМФА, NHCO[3]) и очисткой хр-фий получают ( Iб, R{"}=Cbz, R{2}=Me), выход 52%, т. пл 181-183{°} [альфа ]{23}[ D]=-73{°} (C 0,35; MeOH). Получение Iа из Iб описано ранее. Структура синтезир. в-в охарактеризована ИК-, {1}H и {13}C ЯМР-и масс-спектрами. США, Dep. of Chemistry, Case Western Reserve Univ., Cleveland, Ohio 44106

( 100) # 21Е100
Автор(ы): Largeron Martine, Langevin-Bermond Dominique, Auzeil Nicolas, Evers Bouria, Le Potler Isabelle, Fleury Maurice-Bernard
Заглавие: Взаимосвязь между основностью атома азота в пиридине и стерическими затруднениями в ряду N-замещенных-3-метоксипиколинамидов
Оригинальное заглавие: Relationship between pyridine nitrogen basicity and steric crowding in an N-substituted-3-methoxypicolinamide series
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Res. Synop. 10, 1996, стр.454-455
Ключевые слова: антибиотики; стерический эффект; основность

Реферат: Для выяснения влияния пептидного макролактона на специфичность поведения пристинамицина I[ A] изучена основность атома азота в пиридиновой части на модельных соед. ( I), ( IIа-е, где а R-адамантил, б R-Bu-t, в R=H, г R=Ph, д R=2,6-диметилфенил, е R=2,6-диизопропилфенил). Приведены значения рК{"}а. Франция, Lab. de Chimie Analytique et Electrochimie, URA CNRS 1310, Fac. des Sciences Pharmaceutiques et Biologiques, 4, avenue de I{"}Observatoire, 75270 Paris Cedex 06

( 101) # 21Е101
Автор(ы): Falck J. R., Mekonnen Belew, Yu Jurong, Lai Jing-Yu
Заглавие: Синтез полициклопропанового антибиотика FR-900848 через реакцию Хоро на первоначальной стадии
Оригинальное заглавие: Synthesis of the polycyclopropane antibiotic FR-900848 via the horeau gambit
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 25, 1996, т.118, стр.6096-6097
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Описан синтез необычного нуклеозидного антибиотика ( Iа, R=H) вырабатываемого Streptoverticillium fervents. Циклолпропанированием по методу Шаретт-Юте (ZnEt[2]/CH[2]I[2], CH[2]Cl[2]) и последующим силилированием (t-BuPh[2]SiCl) превращают винилстаннан Bu[3]SnCH=CHCH[2]OH в циклопропилстаннан ( IIа, где R{1}=Bu[3]Sn, R{2}=CH[2]OSi(t-Bu)Ph[2], n=1), к-рый после обработки BuLi и добавления [ICuPBu[3] ][4] димеризуют в присутствии O[2] в син-транс-транс-( IIб, где R{1}=R{2}=CH[2]OSi(t-Bu)Ph[2], n=2, оптич. выход 98%ее). Селективным удалением одной силильной группы обработкой (Bu[4]NF) и последующим окислением NaIO[4] (RuCl[4]) превращают IIб в к-ту ( IIв, где R{1}=CH[2] OSi(t-Bu)Ph[2], R{2}=COOH, n=2). Фотохимич. декарбоксилирование (hню, BrCCl[3]) соотв. тиогидроксамового эфира Бартона, предварительно приготовленного из IIв, приводит к смеси (14:1) бромида ( IIг, где R{1}=CH[2]OSi(t-Bu)Ph[2], R{2}=Br, n=2) и его цис-изомера. Повторной димеризацией IIг (BuLi, [ICuPBu[3] ][4],O[2]) и последующим частичным десилилированием (Bu[4]NF) получают изотактич. тетрациклопропан ( IIд, где R{1}-CH[2]OSi(t-Bu)Ph[2], R{2}=CH[2]OH, n=4), к-рый после окисления ((Bu[4]N)RuO[4], N-метил-N-оксид морфолина) вводят в р-цию с сульфоном ( III) (BuLi). Полученный винилсульфон ( IVа, R=SO[2]Ph), после отделения цис-изомера хр-фией, последовательной обработкой Li-нафталидом, Bu[4]NF, с последующим окислением ((Bu[4]N)RuO[4]), N-метил-N-оксид морфолина) превращают в альдегид ( IVб, R=H), к-рый р-цией Хорнера-Эммонcа с (EtO)[2]P(O)CH[2]CH=CHCOOEt (LiN(SiMe[3] )[2]) с последующим гидролизом (LiOH) и конденсацией с 4-NO[2]C[6]H[4]OH (ДЦГК) превращают в активный эфир ( IVв, R=H). Конденсацией IVв c уридином (ДМФА) получают I, идентичный природному образцу. США, Dep. of Molecular Genetics and Pharmacology Univ. of Texas Southwestern Medical Center Dallas, Texas 75235

( 102) # 21Е102
Автор(ы): Maruyama Tokumi, Fukuhara Mitsutoshi
Заглавие: Синтез и противоопухолевая активность фенилкарбоциклического оксетаноцина и родственных соединений
Оригинальное заглавие: Synthesis and antitumor activity of phenyl carbocyclic oxetanocin and related compounds
Язык: Англ.
Источник: Chem. and Pharm. Bull. 7, 1996, т.44, стр.1407-1411
Ключевые слова: антибиотики; нуклеозиды; противоопухолевые вещества

Реферат: Реакция транс-2,3-бис[(трет-бутилдиметилсилил)оксиметил]-1-циклобутанона с PhMgBr или PhLi приводит к смеси ( Iа X=H, везде неуказанные R=SiMe[2]Bu-t) и ( IIа X=H). Аналогично получают ( Iб X=CN) и ( IIб X=CN). При обработке Iа,б Bu[4]NF образуются ( Iв,г, где в X=H, 2X=CN). Из ( IIIа R{"}=H) обработкой HCl, затем NaOH и Ac[2]O/ДМАП получают ( IIIб R=R{"}=Ac, R{2}=COOH), превращаемый в амид ( IIIв R=R{"}=Ac, R{2}=CONH[2]). Дезацетилированием IIIв получают ( IIIг R=R{"}=H, R{2}=CONH[2]). При каталитич. восстановлении Iв над Ni Ренея не происходит обращения конфигурации при C1{"}, т. к. при этом образуется преимущественно ( IV). Однако, при восстановлении Iв над 10%-ным Pd/c преимущественно образуется ( V). В-ва Iв,г, IIIг не проявляют цитотоксичности в отношении линии клеток КВ карциномы человека. Япония, Fac. of Pharmaceutical Sciences, Tokushima Bunri Univ., Yamashiro-cho, Tokushima 770

( 103) # 21Е103
Автор(ы): Commeyras Auguste, Taillades Jacques, Collet Helene, Bied Catherine, Beuzelin I., Mion Louis
Заглавие: Пребиотический синтез N-карбамоиламинокислот - перспективных интермедиатов для пептидного синтеза
Оригинальное заглавие: Prebiotic synthesis of N-carbamoylaminoacids, promising intermediates for peptide synthesis
Язык: Англ.
Источник: Orig. Life and Evol. Bios. 3-5, 1996, т.26, стр.371-372
Ключевые слова: аминокислоты; пептиды

( 104) # 21Е104
Автор(ы): Miyakawa Shin, Tamura Hideki, Sawaoka Akira B., Kobayashi Kensei
Заглавие: Прямой синтез аминокислот в горячей плазме с использованием магнито-плазменной динамической дуговой струи
Оригинальное заглавие: Immediate synthesis of amino acids in hot plasma with magneto-plasma dynamic arcjet
Язык: Англ.
Источник: Orig. Life and Evol. Bios. 3-5, 1996, т.26, стр.342-343
Ключевые слова: аминокислоты; плазмохимическая реакция

( 105) # 21Е105
Автор(ы): Eddaoudi Mohamed, Parrot-Lopez Helene, de Lamotte Sophie Frizon, Ficheux Damien, Prognon Patrice, Coleman Anthony W.
Заглавие: Флуоресцентные аминокислоты в качестве сообщающихся систем в соединениях включения пептид-циклодекстрин
Оригинальное заглавие: Fluorescent amino acids as reporter systems in peptido-cyclodextrin inclusion compounds
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 8, 1996, стр.1711-1715
Ключевые слова: аминокислоты; флуоресцентные вещества; пептиды; циклодекстрины; включения соединения

( 106) # 21Е106
Автор(ы): Sliva Tatiana Yu., Duda Anna M., Glowiak Tadeusz, Fritsky Igor O., Amirkhanov Vladimir M., Mokhir Andrei A., Kozlowski Henryk
Заглавие: Координационная способность оксимов аминокислот. Потенциометрические, спектроскопические и структурные исследования комплексов 2-циано-2-(гидроксимино)ацетамиды
Оригинальное заглавие: Co-ordination ability of amino acid oximes. Potentiometric, spectroscopic and structural studies of complexes of 2-cyano-2-(hydroxyimino)acetamide
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2, 1997, стр.273-276
Ключевые слова: аминокислоты; аксимы

Реферат: Методами потенциометрич. титрования, УФ-видимой спектроскопии и ЭПР изучено взаимодействие 2-циано-2-гидроксиминоацетамида ( I) с Cu{2+} и Ni{2+}. В случае Cu{2+} образуется 2 мономерных (CuL и CuH[-2]L[2]) и один двуядерный (Cu[2]H[-2]L[2]) комплекс, тогда как Ni образует три мономерных (NiL, NiH[-1]L и NiH[-2]L[2]. Представлены кристаллографич. данные для комплексов типа MH[2]L[2] в виде соли с тетраметиламмонием. Украина, Dep. of Chemistry, Shevchenko Univ., 252017 Kiev

( 107) # 21Е107
Автор(ы): Bonomo Raffaele P., Pedotti Sonia, Vecchio Graziella, Rizzarelli Enrico
Заглавие: Молекулярное распознавание аминокислот медными (II) комплексами 6{ А}, 6{ X}-диамино-6{ А}, 6{ Х}-дидезокси-бета-циклодекстрина (X=B, C, D)
Оригинальное заглавие: Molecular recognition of amino acids by copper(II) complexes of 6{ A}, 6{X}-diamino-6{A}, 6{X}-dideoxy-бета-cyclodextrin (X=B, C, D)
Язык: Англ.
Источник: Inorg. Chem. 23, 1996, т.35, стр.6873-6877
Ключевые слова: аминокислоты; медь комплексы; обзоры

Реферат: На основе трех региоизомерных 6{А}, 6{X}-диамино-6{A}, 6{X}-дидезокси-бета-циклодекстринов ( Iа-в; а X=B; б X=C; в X=D; синтезированы по известной методике из дисульфонатов соотв-щих бета-циклодекстринов) получены двойные (с Cu(II)) и тройные (с Cu(II) и аминок-тами) комплексы. Все полученные комплексы охарактеризованы данными спектров УФ, КД и ЭПР. Различие в значениях ДЕЛЬТА эпсилон для тройных комплексов с энантиомерами аминок-т наблюдалось только для Ia. Соотв. при использовании бинарных комплексов в кач-ве элюента в лиганд-обменной хр-фии только с [Cu- Iа]{2а} наблюдалось разделение энантиомеров аминок-т с ароматич. заместителем (Phe, п-Tyr, Trp; в случае о-Tyr и м-Tyr расщепления не происходило). На основании спектров КД тройных комплексов Iа в отсутствии и в присутствии адамантан-1-ола предложен механизм молек. распознавания комплексами циклодекстрина. Италия, Dip. di Scienze Chimiche, Univ. di Catania, V. le A. Doria 8, 95125 Catania

( 108) # 21Е108
Автор(ы): Asakawa Masumi, Brown Christopher L., Pasini Dario, Stoddart J. Fraser, Wyatt Paul G.
Заглавие: Энантиоселективное распознавание аминокислот аксиально хиральными рецепторами с пи-электронной недостаточностью
Оригинальное заглавие: Enantioselective recognition of amino acids by axially-chiral пи-electron-deficient receptors
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 21, 1996, т.61, стр.7234-7235
Ключевые слова: аминокислоты; хиральность

( 109) # 21Е109
Автор(ы): Weber Edwin, Reutel Christiane, Foces-Foces Concepcion, Liamas-Saiz Antonio L.
Заглавие: Полученные из аланина молекулы-хозяева с карбонимидным остовом в форме крыши. Синтез, соединения включения и РСТА рацемических и оптически расщепленных свободных молекул-хозяев и их кристаллических комплексов с 3-метилциклогексаноном
Оригинальное заглавие: Alanine-derived hosts comprising a roof-shaped carbonimide framework. Synthesis, inclusion formation and X-ray crystal structures of facemic and optically resolved free hosts, and their crystalline complexes with 3-methylcyclohexanone
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 7, 1994, стр.1455-1461
Ключевые слова: аминокислоты; аланин; включения соединения; молекулярные соединения

Реферат: Описан синтез рац. ( Ia, 2RS-конфигурация) и оптически активного ( Iб, 2S-изомер) пр-ного 9,10-дигидро-9,10-этаноантрацен-11, 12-дикарбоновой к-ты ( II). Ангидрид II, полученный с выходом 43% по р-ции Дильса-Альдера, кипятят с 1,1-дифенил-2-аминопропанолом (получен из DL- или L-Ala), получают Iа, т. пл. 199-200{°} (сп.), выход 68%, или Iб, т. пл. 206-8{°} (сп.), [альфа]{20} D -54,9{°} (5,0; хлф.), выход 61%. В качестве молекулы-хозяина I образуют соед. включения с большим числом орг. соед; изучено 78 соед. с характером структуры от сильно полярного (AcOH, амины, ДМСО) до неполярного (бзл., толуол); при этом состав комплексов различен для рац. и оптически активного I. Методом РСТА исследован комплекс состава 1:1 Iа-б с 3-метилциклогексаноном. Приведены межатомные расстояния и валентные углы в указанных комплексах. ОН-группа в I всегда связана внутримолек. водородной связью с C=O имидного фрагмента. Кристаллич. упаковка обоих комплексов одинакова, близки параметры элементарной ячейки и пространственные группы (Р2[1] и Р2[1]/а). Две независимые молекулы в комплексе Iб практически связаны псевдо-центром симметрии. Германия, Inst. fur Organische Chemie der Technischen Univ. Bergakademie Freiberg, Leipziger Str. 29, D-09596 Freiberg/Sa

( 110) # 21Е110
Автор(ы): Tutka Piotr, Klonowski Pawel, Dzieciuch Jacek, Kleinrok Zdzislaw, Czuczwar Stanislaw J.
Заглавие: N{ G}-Нитро-L-аргинин по разному влияет на глутамат- или каинат-индуцированные припадки
Оригинальное заглавие: N{ G}-Nitro-L-arginine differentially affects glutamate- or kainate-induced seizures
Язык: Англ.
Источник: NeuroReport 10, 1996, т.7, стр.1605-1608
Ключевые слова: аминокислоты; противосудорожные вещества

( 111) # 21Е111
Автор(ы): Gockel Peter, Vogler Raphael, Vahrenkamp Heinrich
Заглавие: Цинковые комплексы аминокислот и пептидов. 7. Поведение в растворе и комплексообразование с цинком для дипептидов, полученных только из гистидина и цистеина
Оригинальное заглавие: Zinc complexes of amino auds and peptides. 7 Solution behavior and zinc complexation of dipeptides made up solely from histidine and cysteine
Язык: Англ.
Источник: Chem. Ber. 8, 1996, т.129, стр.887-895
Ключевые слова: цинк комплексы; пептиды; гистидин; цистеин

Реферат: Синтезированы все возможные (от полностью незащищ. до полностью защищ.) типы дипептидов на основе гистидина и цистеина: R{1}- His-Cys-OR{2} ( Iа-г, а R{1}=R{2}=H; б R{1}=Ac, R{2}=H; в R{1}=H, R{2}=Ef; г R{1}=Ac, R{2}=Et) и R{1}-Cys-His-R{2} ( IIa-г; а R{1}=H, R{2}=OH; б R{1}=Ac, R{2}=OH; в R{1}=H, R{2}=NH[2]; г R{1}=Ac, R{2}=OEt); потенциометрич. способом изучены их кислотно-основные св-ва и комплексообразование с Zn(II). Значения pK[ a] для имидазольной и тиольной ф-ций (по сравнению с исходными к-тами) снижаются для N-незащищ. I, II и возрастают для N-защищ. пептидов. В нейтральной среде все дипептиды образуют с Zn(II) комплекс 1:1, для Iг, IIб-г возможно образование комплекса Zn:пептид 1:2. Добавлением к эквимолярной смеси пептидов и соли Zn (хлорид, иодид, перхлорат) основания получены кристаллич. комплексы состава LZnX (L= Iв,г, IIв,г) и L[4]Zn[5]X[2] (L= Iа,б- IIа,б). Полагают, что все комплексы содержат тетраэдрич. координированный Zn{2+}, а пептиды занимают. по крайней мере, три координационных центра. В разбавленных р-рах комплексы мономерны, в тв. состоянии - связаны тиолатными мостиками. Приведены хим. анализ и спектральные данные для I,II и 19 выделенных комплексов. Часть 6 см. / Forster M. и др. // Chem. Ber.- 1996 .- 129 .- C. 347-353. Германия, Inst. fur Anorganische und Analytische Chemie der Univ. Freiburg, AlbertstraSSe 21, D-79104 Freiburg

( 112) # 21Е112
Автор(ы): Dondoni Alessandro, Perrone Daniela, Merino Pedro
Заглавие: Контролируемое и неконтролируемое хелатообразованием присоединение 2-(триметилсилил)тиазола к альфа-аминоальдегидам: стереоселективный синтез бета-амино-альфа-гидроксиальдегидного интермедиата для приготовления ингибитора протеиназы вируса иммунодефицита человека, Ro 31-8959
Оригинальное заглавие: Chelation- and non-chelation-controlled addition of 2-(trimethylsilyl)thiazole to альфа-amino aldehydes: stereoselective synthesis of the бета-amino-альфа-hydroxy aldehyde intermediate for the preparation of the human immunodeficiency virus proteinase inhibitor Ro 31-8959
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 24, 1995, т.60, стр.8074-8080
Ключевые слова: ингибиторы ферментов; противовирусные вещества; аминоальдегиды; обзоры

Реферат: Изучена стереохимия присоединения 2-триметилсилилтиазола ( I) к защищ. альфа-аминоальдегидам R{1}CH(---NR{2}Boc)CHO [ IIа-н; а R{1}+R{2}=CH[2]OCMe[2]; б R{1}=CH[2]OCH[2]Ph, R{2}=H; в R{1}=CH[2]OSiPh[2]Bu-t, R{2}=H; г R{1}+R{2}=( R)-CH(Me)OCMe[2]; д R{1}=( R)-CH(Me)OSiPh[2]Bu-t, R{2}=H; e R{1}=Ph, R{2} =PhCH[2]; ж R{1}=Ph, R{2}=H; з R{1}=R{2}=PhCh[2]; и R{1}=PhCH[2], R{2}=H; к R{1}=Bu-i, R{2}=4-MeOC[6]H[4]CH[2]; л R{1}=Bu-i, R{2}=H; м R{1}=ц-C[6]H[11]Cu[2], R{2}=PhCH[2]; н R{1}=ц-C[6]H[11]CH[2], R{2}=H) с образованием син-( IIIа-н) и анти-пр-ных ( IVа-н, R{1},R{2} те же) бета-амино-альфа-гидроксиспиртов. Приведены II, общий выход III+IV в %, соотношение III:IV: а, 85, 8:92; б, 60, 80:20; в, 51, 75:25; г, 68, 15:85; д, 60, 78:22; е, 67, 40:60; ж, 70, 88:12; з, 70, 22:78; и, 74, 80:20; к, 81, 25:75; л, 75, 77:23; м, 71, 17:83; н, 79, 83:17. Дано объяснение наблюдаемой стереоселективности с позиций преимущественной конформации II. Указанные зависимости использованы в синтезе ( V) - важного интермедиата в получении ингибитора протеиназы ВИЧ, Ro 31-8959. Кипятят L-фенилаланин с LiAlH[4] (ТГФ, 1 г), сырой продукт конденсируют с 4-MeOC[6]H[4]CHO (PhMe, 90{°}, 1 ч, молексита 4 ° A) и восстанавливают NaBH[4] до 75% PhCh[2]CH(---NHPMB)CH[2]OH, превращенного далее в 90% PhCH[2]CH[---N(PMB)Boc]CH[2]OH. Полученный N-дизащищ. аминоспирт окисляют (COCl)[2]-ДМСО до соотв-щего альдегида, к-рый без очистки конденсируют с I, получают 87% смеш. (75; 25) ( VIа, R{1}=РМВ, R{2}=H) и его син-изомера, разделенных хр-фией (СГ, PhMe - эф. 9:1). Выделенный анти-изомер аминоспирта сначала обрабатывают Ac[2]O-Py, выделяют ( VIб, R{1}=PMB, R{2}=Ac), выход 63%, а затем - (NH[4] )[3]Ce(NO[3] )[6], получают ( VIв, R{1}=R{2}=H), выход 76%. Повторная защита ОН-группы в VIв с послед. расщеплением тиазольного кольца приводит к V, выход 82%. Италия, Dip. di Chimica, Lab. di Chimica Organica, Univ. di Ferrara, Ferrara

( 113) # 21Е113
Автор(ы): Bryant Rebecca A. R., Hansen David E.
Заглавие: Прямое измерение скорости некаталитического гидролиза пептидной связи
Оригинальное заглавие: Direct measurement of the uncatalyzed rate of hydrolysis of a peptide bond
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 23, 1996, т.118, стр.5498-5499
Ключевые слова: пептиды; гидролиз

( 114) # 21Е114
Автор(ы): Jefferson Elizabeth A., Gantzel Peter, Benedetti Ettore, Goodman Murray
Заглавие: Полиядерный Ca{2+}-комплекс линейного N-защищенного глицил-дипептоидного производного
Оригинальное заглавие: A multinuclear Ca{2+} complex of a linear N-protected glycyl-dipeptoid derivative
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 13, 1997, т.119, стр.3187-3188
Ключевые слова: пептиды; кальций комплексы

Реферат: Установлено, что анионная форма трипептида Boc-Gly-Nleu-Nleu-OH (I, где Nleu=N-изобутилглицин) образует с Ca{2+} комплекс состава Ca{2+}[3] (Boc-Gly-Nleu-Nleu-O{-} )[6] ( II). Структура II определена методом РСТА. Отмечается, что это первый случай образования линейными пептидами кристаллич. комплексов. Катионы Ca{2+} в II окружены 6 атомами кислорода I и не связаны с р-рителем, хотя молекулы последнего присутствуют в элементарной ячейке. Рассмотрена конформация I, координированного с Ca{2+}. США, Dep. of Chemistry & Biochemistry Univ. of California, San Diego La Jolla, California 92093-0343 Biocrystallography Research Centre

( 115) # 21Е115
Автор(ы): Burgess Kevin, Ibarzo Javier, Linthicum D. Scott, Russell David H., Shin Hunwoo, Shitangkoon Aroonsiri, Totani Reiko, Zhang Alex J.
Заглавие: Твердофазный синтез олигомочевин
Оригинальное заглавие: Solid phase syntheses of oligoureas
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 7, 1997, т.119, стр.1556-1564
Ключевые слова: пептиды; обзоры

Реферат: Разработан способ твердофазного синтеза олигомочевины (ОМ) путем вз-вия N-фталоилзамещ. бета-аминоизоцианатов PhtNCH[2]CHRNCO [ Iа-г, а R=Bn; б R=H; в R=i-Pr; г R=(CH[2] )[3]NHC(=NH)NHSO[2]C[6]H-4-MeO-2,3,5-Me[3]) с аминогруппой аминок-т, закрепленных на амидной смоле. Определены оптимальные условия процесса: CH[2]Cl[2], 25{°}, 11 час. Отщепление Pht-защиты для дальнейшего сочетания достигается обработкой 60% N[2]H[4] *H[2]O в ДМФА (1-3 час); полученные ОМ отщепляют от подложки обработкой CF[3]COOH в смеси PhOH-HS(CH[2] )[2]SH-PhSMe и очищают ВЭЖХ. Изучено распределение синтезированных ОМ между водой (буфер рН 7,4) и 1-октанолом и показано, что коэф. распределения (Р) ОМ близок к значениям таковых для соотв-щих пептидамидов. Приведены: ОМ, выход в %, величина Р:( II), 9, 1,50; ( III), 17, -; ( IV), 41, 2,18; ( V), 46, -. Описано получение 160-членной библиотеки для содержащих ОМ-фрагменты аналогов Leu-энкефалина, изучена биол. активность ряда синтезированных соед. Исходные I получали in situ обработкой соотв-щих моно-Pht-замещ. диаминов (синтезированы из соотв-щих L-аминок-т) COCl[2] (CH[2]Cl[2]-PhMe, NEt[3], 0{°}). Приведены значения т. пл., данные ИК, МС, {1}H и {13}C ЯМР для II-Vи промежуточных соед. США, Dep. of Chemistry, Texas A & M Univ., College Station, Texas 77843-3255

( 116) # 21Е116
Автор(ы): Goodman Murray, Shao Hui
Заглавие: Строительные блоки на основе пептидомиметиков для открытия лекарственных средств: новый взгляд
Оригинальное заглавие: Peptidomimetic building blocks for drug discovery: An overview
Язык: Англ.
Источник: Pure and Appl. Chem. 6, 1996, т.68, стр.1303-1308
Ключевые слова: аминакислоты; лекарственные вещества

Реферат: Описан асимм. синтез ряда неприродных аминок-т, имеющих важное значение для создания новых сильнодействующих селективных лекарственных средств. Асимм. эпоксидированием по Шарплессу 2-метилпроп-2-ен-1-ол превращают в 71% ( R)-2-метилглицидола, к-рый окисляют RuO[4] до 63% соотв-щей к-ты, превращенной далее в БЭ и образующей при обработке NaN[3] 99% ( Iа, R{1}=N[3], R{2}=OH, R{3}=COOBn). Кипячением Iа с Ph[3]P в MeCN получают 83% хирального азиридина, региоселективное раскрытие кольца в к-ром (4-MeOC[6]H[4]CH[2]SH, BF[3] * OEt[2]) приводит к ( S)-альфа-метилцистеину ( Iб, R{1}=4-MeOC[6]H[4]CH[2]S, R{2}=COOBn, R{3}=NH[2]). Асимм. дигидроксилированием по Шарплессу БЭ ( Z)-2-метилбут-2-еновой к-ты превращают в диол ( IIа) с энантиомерным избытком >98%. Циклический сульфит ( IIб, X=SO; получен из IIа и SOCl[2]) окисляют NaIO[4]-RuCl[3] до ( IIв, X=SO[2]). Вз-вием IIв с NaN[3] с последующим гидролизом и гидрогенолизом получают (2 S, 3 S)-2-метилтреонин, общий выход 66%; раскрытием кольца в IIв LiBr в ДМФА с послед. замещением Br на N[3]-группу, гидролизом и гидрогенолизом синтезируют (2 R, 3 S)-диастереомер 2-метилтреонина. Описано также получение по аналогичной схеме D-алло-треонина, альфа, бета-диметилцистеина и альфа, бета-диметилтриптофана, выходы 68, 45-70 и 40-80% соотв., а также скрученных амидов типа ( III) и пр-ных лантионина [ IVа-в; а R{1}=R{2}=H; б R{1}=R{2}=Me; в R{1}+R{2}=(CH[2] )[5] ]. С использованием IV синтезированы сильнодействующие лиганды - аналоги энкефалина, дерморфина, экситоцина и сандостанина. Библ. 30. США, Dep. of Chemistry & Biochemistry, Univ. of California, San Diego La Jolla, CA 92093-0343

( 117) # 21Е117
Автор(ы): Appella Daniel H., Christianson Laurie A., Karle Isabella L., Powell Douglas R., Gellman Samuel H.
Заглавие: Фолдамеры бета-пептидов: образование устойчивой спиральной структуры в новом семействе олигомеров бета-аминокислот
Оригинальное заглавие: бета-Peptide foldamers: Robust helix formation in a new family of бета-amino acid oligomers
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 51, 1996, т.118, стр.13071-13072
Ключевые слова: пептиды; аминокислоты; олигомеры; обзоры

Реферат: В плане создания фолдамеров - полимеров, с явно выраженной и локализованной склонностью к складыванию, синтезированы модельные олигомеры бета-аминок-т ("бета-пептиды") ( Iа-д, а n=0; б n=1; в n=2; г n=3; д n=6). Данные РСТА для Iг,д свидетельствуют о наличии 14-спиральной (по величине кольца, образованного за счет водородной связи) конформации. В элементарной ячейке гексамерного кристалла Iд содержится 3 независимых молекулы, каждая из к-рых образует 4 возможных 14-членных цикла за счет водородных связей (ВС). Для оценки прочности ВС изучен изотопный обмен в Iб и Iд. В CD[3]OD амидный и уретановый протоны Iб полностью замещаются за 6 мин, тогда как в Iд три из 6 амидных Н обладают пониженной склонностью к обмену: один замещается на D за 20 ч, два других - более чем за 48 ч. США, Dep. of Chemistry, Univ. of Wisconsin Madison, Wisconsin 53706-1396

( 118) # 21Е118
Автор(ы): Vegad Hiran, Gray Charles J., Somers Peter J., Dutta Anand S.
Заглавие: Гликозилирование Fmoc-аминокислот: получение моно- и дигликозилированных производных и их включение в Arg-Gly-Asp (RGD)-содержащие гликопептиды
Оригинальное заглавие: Glycosylation of Fmoc amino acids: preparation of mono- and di-glycosylated derivatives and their incorporation into Arg-Gly-Asp (RGD)-containing glycopeptides
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 9, 1997, стр.1429-1441
Ключевые слова: аминокислоты; гликозидиравание; гликопептиды; обзоры

Реферат: Взаимодействием пр-ных гидроксиаминок-т ( Iа,б, а R=Me, R{1}=H; б R=R{1}=H) с 2,3,4,6-тетра-О-ацетил-альфа- D-глюкопиранозилбромидом в присутствии AgoTf синтезируют ( IIа,б, R{1}=Bn, R{3}=Ac; а R{2}=Me; б R{2}=H) наряду с ( Iв,г, где в R=Me, R{1}=Ac, г R=H, R{1}=Ac) и пр-ными дисахаридов [ IIв,г, R{1}=Bn, R{3}=2,3,4,6-тетра-О-ацетил-D-глюкопиранозил (А); в R{2}=Me; г R{2}=H]. Предложена схема образования указанных побочных продуктов. Гидрогенолизом (10% PdC, ЭА) IIа-г превращают в соотв-щие к-ты ( IIд-з, R{1}=H; д R{2}=Me, R{3}=Ac; е R{2}=H, R{3}=Ac; ж R{2}=Me, R{3}=A; з R{2}=H, R{3}=A). При вз-вии Iа,б с 2,3,4-три-О-ацетил-альфа- L-рамнопиранозилбромидом главным продуктом р-ции являются моносахаридпр-ные ( IIIа,б, R{1}=Bn, R{3}=Ac; а R{2}=Me; б R{2}=H), а дисахаридпр-ные ( IIIв,г, R{1}=Bn, R{3}=2,3,4-три-О-ацетил-бета- L-рамнопиранозил; в R{2}=Me; г R{2}=H) образуются в следовых кол-вах. Гликозилированием Iа,б 2,3,4,6-тетра-О-ацетил-альфа- D-маннопиранозилбромидом и БЭ N-Fmoc- L-гидроксипролина рамнопиранозилбромидом синтезируют только моносахаридпр-ные ( IVа,б, R{1}=Bn; а R{2}=Me; б R{2}=H и ( Vа, R=Bn), соотв. Гидрогенолизом IIIа,б, IVа,б, Vа получают соотв-щие гликозиламинок-ты ( IIIд,е, R{1}=H, R{3}=Ac, д R=Me, е R=Me), ( IVв,г, в R{1}=H, R{2}=Me, г R{1}=R{2}=H) и ( Vб, R=H). Методом твердофазного синтеза гликозилзамещ. аминок-ты были включены в пептидную цепь RGD-пептидов. Биол. исследования показали, что ни конфигурация сахара, ни положение (N- или C-терминальное) гликоаминок-тного фрагмента, ни введение S-S-пептидного мостика не изменяет в заметной степени антитромботич. активность гликопептидов по сравнению с пептидными аналогами. Великобритания, School of Chemistry, The Univ. of Birmingham, Edgbaston, Birmingham, UK B15 2TT

( 119) # 21Е119
Автор(ы): Arsequell Gemma, Haurum John S., Elliott Tim, Dwek Raymond A., Lellouch Annemarie C.
Заглавие: Синтез гликопротеинов, присоединяющихся к главному комплексу гистосовместимости класса I
Оригинальное заглавие: Synthesis of major histocompatibility complex class I binding glycopeptides
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 13, 1995, стр.1739-1745
Ключевые слова: пептиды; гликопептиды; гликопротеины; обзоры

Реферат: Описано получение двух пептидных и четырех гликопептидных аналогов пептида, относящегося к главному комплексу гистосовместимости (МНС) класса I. Природный пептид (SEV-9) имеет аминок-тную последовательность FAPGNYPAL, модифицированные - FAPGNYSAL ( Iа и FAPSNYPAL ( IIа). Для синтеза гликопептидных аналогов использовали блоки Fmoc-Ser(Ac[3]-бета- D-GlcNAc)OH ( IIIа), Fmoc-Ser(Ac[3]-альфа- D-GalN[3])OPfp ( IIIб), Fmoc-Asn(Ac[3]-бета- D-GlcNAc)OH IIIв и Fmoc-Asn(Ac[3]-бета- D-GalNAc)OH ( IIIг). С использованием IIIа-г были получены FAPGN(бета-GlcNAc)YSAL ( Iб), FAPGN(бета-GalNAc)YSAL Iв), FAPSN(бета-GlcNAc)YPAL IIб и FAPSN(бета-GalNAc)YPAL ( IIв). Синтез III осуществлен гликозилированием в р-ре соотв-щих защищ. аминок-т, Iа-в - IIа-в получены твердофазным методом. Приведены данные ВЭЖХ, МС и ПМР для синтезированных соед. Анализ данных ПМР для IIа-в свидетельствует о существовании в р-ре двух устойчивых конформаций в результате цис-транс-изомеризации Tyr-Pro-амидной связи. Великобритания, Glycobiology Inst., Dep. of Biochemistry, Univ. of Oxford, South Parks Road, Oxford OX1 3QU, UK

( 120) # 21Е120
Автор(ы): Janecka Anna, Janecki Tomasz, Shan Si-mei, Bowers Cyril, Folkers Karl
Заглавие: Новые сильнодействующие антагонисты люлиберина с улучшенной растворимостью в воде
Оригинальное заглавие: Novel, potent luteinizing hormone-releasing hormone antagonists with improved solubility in water
Язык: Англ.
Источник: J. Med. Chem. 14, 1994, т.37, стр.2238-2241
Ключевые слова: гормоны; антагонисты

Реферат: С целью повышения р-римости и усиления терапевтич. св-в антагонистов люлиберина методом твердофазного синтеза получен ряд аналогов известного препарата Ac- D-Nal- D-Cpa- D-Pal-Ser-Lys-Lys-Leu-ILys-Pro- D-Ala-NH[2] [ I, Nal=3-(2-нафтил)аланин, Cpa=3-(4-хлорфенил)аланин, Pal=3-(3-пиридил)аланин, ILys=N{эпсилон}-изопропиллизин], ацилированных по эпсилон-аминогруппе Lys{6} или Lys{5}-Lys{6}. Наилучший комплекс характеристик проявили пептиды, содержащие PicLys{5} [PicLys=N{эпсилон}-(2-пиридилкарбонил)лизин] и DPicLys{6}, несколько менее эффективными оказались N{эпсилон}-никотиноил-Lys{5}- и N-(пиразинилкарбонил)-Lys{5}-аналоги. Изучено влияние дальнейшей модификации, заключающейся в ацилировании боковых цепей 5-го и 6-го аминок-тного остатка аминозамещ. никотиновой, пиколиновой и пиразинкарбоновой к-тами. Наиболее перспективным аналогом I оказался N-Ac- D-Nal- D-Cpa- D-Pal-Ser-PicLys- D-(6ANic)-Orn-Leu-ILys-Pro- DAlaNH[2], где 6ANic=6-аминоникотиноил. США, Inst. for Biomedical Research, Univ. of Texas at Austin, Austin, Texas 78712

( 121) # 21Е121
Автор(ы): Wohr Torsten, Wahl Franck, Nefzi Adel, Rohwedder Barbara, Sato Tatsunori, Sun Xicheng, Mutter Manfred
Заглавие: Метод образования псевдо-пролинов с целью придания растворимости, разрушения [вторичной] структуры и защиты в пептидном синтезе
Оригинальное заглавие: Pseudo-prolines as a solubilizing, structure-disrupting protection technique in peptide synthesis
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 39, 1996, т.118, стр.9218-9227
Ключевые слова: пептиды; обзоры

Реферат: Гидрокси- и меркаптосодержащие аминок-ты (Ser, Thr, Cys) при вз-вии с R{1}R{2}C=O легко образуют циклич. пр-ные - псевдопролины ( ПСИ{R}{'1}{, R}{'2}pro), конденсацией к-рых с Fmoc-защищ. аминок-тами получают дипептиды Fmoc-Aaa-Xaa( ПСИ{R}{'1}{, R}{'2}pro)-OH ( I). Синтез I м. б. осуществлен также сочетанием Fmoc-Xaa-OPfp (Xaa=Ser, Thr, Cys) с др. аминок-той с последующим добавлением R{1}R{2}C-O. Приведены: псевдопролин в I, выход в %, агент для гидролиза, продолжительность гидролиза Fmoc-защиты: Cys( ПСИ{Me, Me}pro), 60-80, CF[3]COOK (TFA), часы; Cys( ПСИ{H, R}pro)[R=2,4-(MeO) [2]C[6]H[3]], 85-95, TFA, минуты; Cys( ПСИ{H,H}pro), 85-95, устойчив; Ser( ПСИ{Me,Me}pro), 70-90, TFA, минуты; Thr( ПСИ{Me, Me}pro), 70-90, TFA, минуты; Ser( ПСИ{H, H}pro), 60-80, CF[3]SO[3]H, часы; Thr( ПСИ{H, H}pro), 60-80, CF[3]SO[3]H, часы. Получены (методом твердофазного синтеза) модельные гексадека- и эйкозапептиды, содержащие псевдо-пролиновые фрагменты на основе Cys( ПСИ{Me, Me}pro) и Thr( ПСИ{H, H}pro), и их линейные аналоги. Внедрение даже одного ПСИPro-фрагмента полностью разрушает конформацию бета-структуры и повышает р-римость пептида. Указывается на возможность использования данного подхода для временной защиты боковых цепей Cys в процессе синтеза сложных поли-Cys-содержащих молекул. Приведены значения т. пл. в {°}C, R[f] и спектральные данные для I. Швейцария, Inst. of Organic Chemistry, Univ. of Lausanne, BCH-Dorigny, CH-1015 Lausanne

( 122) # 21Е122
Автор(ы): Yu Chongxi, Taylor John W.
Заглавие: Новая стратегия, примененная к синтезу альфа-спирального бициклического пептида, напряженного двумя перекрывающимися (i,i+7)-мостиковыми боковыми цепями нового дизайна
Оригинальное заглавие: A new strategy applied to the synthesis of an альфа-helical bicyclic peptide constrained by two overlapping i,i+7 side-chain bridges of novel design
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 11, 1996, т.37, стр.1731-1734
Ключевые слова: пептиды; молекулы структура

Реферат: Описан синтез конформационно напряженного бициклич. пептида, состоящего из 14 аминок-тных остатков с двумя перекрывающимися (i,i+7)-мостиками [ I, где Dap - остаток ( S)-1,3-диаминопропионовой к-ты]. Синтез осуществлен твердофазным способом по Вос-методологии с Bzl-защитой боковых цепей Glu и Cl-Z-защитой боковых цепей Lys. Циклизацию проводили твердофазным способом с использованием системы ортогональной защиты для соотв-щих боковых цепей: Fmoc/Fm для 1,8-лактамного мостика и Fmoc/2-(2-пиридил)этил для 5,12-мостика. Аминок-тный анализ и МС I соответствуют предложенной структуре. Согласно данным KD I в р-ре существует преимущественно в форме альфа-спирали. США, Rutgers Univ., Dep. of Chemistry, Piscataway, New Jersey 08855

( 123) # 21Е123
Автор(ы): Basu S., Kolan H. R., Thakur M. L., Wickstrom E.
Заглавие: Твердофазный синтез конъюгата HYNIC- D-пептид-фосфоротиолат олигодезоксинуклеотида с двух сторон полиэтиленгликоль-полистирольной (HLP) подложки
Оригинальное заглавие: Solid phase synthesis of a HYNIC- D-peptide-phosphorothioate oligodeoxynucleotide conjugate from two arms of a polyethyleneglycol-polystyrene (HLP) support
Язык: Англ.
Источник: J. Labell. Compounds and Radiopharm., 1995, т.37, стр.350-352
Ключевые слова: пептиды; олигонуклеотиды

Реферат: Описан синтез конъюгата 6-гидразинопиридин-3-карбоксилат-D-пептид-фосфоротиолат олигодезоксинуклеотида ( I) с использованием методики твердофазного синтеза на одной и той же амино-ПЭГ-ПС-смоле (HLP). O,N-Дизащищ. 6-амино-2-гидроксиметилгексанол закрепляют на HLP с помощью сукцинимидной связки и проводят по N-концу пептидный синтез (пептид=GCSKAPKLPAALC, где аминок-ты D-ряда), затем по О-концу - олигонуклеотидный синтез (5{"}-dTCCGGAGCCAGACTT) и на последней стадии добавляют HYNIC (сукцинимидил-6-Boc-гидразинопиридин-3-карбоксилат). Полученный продукт последовательно обрабатывают CF[3]COOH-HS(CH[2])[2]SH 90:10 (снятие пептидной защиты), K[2]CO[3]-MeOH (снятие олигонуклеотидной защиты) и водн. NH[3] (отщепление от смолы). Полученный I очищен ВЭЖХ на обращенной фазе и охарактеризован МС. США, Dep. of Radiology and Pharmacology, Thomas Jefferson Univ., Philadelphia, PA 19107

( 124) # 21Е124
Автор(ы): Basu Soumitra, Wickstrom Eric
Заглавие: Твердофазный синтез конъюгата D-пептид-фосфоротиоат олигодезоксинуклеотида с двух сторон линкера на полиэтиленгликоль-полистирольной подложке
Оригинальное заглавие: Solid phase synthesis of a D-peptide-phosphorothioate oligodeoxynucleotide conjugate from two arms of a polyethylene glycol-polystyrene support
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 28, 1995, т.36, стр.4943-4946
Ключевые слова: олигонуклеотиды

( 125) # 21Е125
Автор(ы): Futaki Shiroh, Ishikawa Tomoko, Niwa Mineo, Yagami Takeshi, Kitagawa Kouki
Заглавие: Псевдо-симметричный белок: построение белкового узла из четырех спиралей с четырьмя внутримолекулярными дисульфидными поперечными связями
Оригинальное заглавие: Pseudo-symmetrical protein: Construction of a four-helix-bundle protein with four intramolecular disulfide cross-linkings
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 2, 1996, т.37, стр.201-204
Ключевые слова: белки

Реферат: Описан синтез белкового узла, состоящего из 4 пептидных спиралей, соединенных между собой дисульфидными мостиками. Исходные пептиды, состоящие из 21 аминок-тного остатка, Ас-С(SR{1})GGELEELLKK LKELLKGGC(SR{2})Y-NH[2] [ Iа-г; а R{1}=Ad (адамантил), R{2}=H; б R{1}=H, R{2}=Acm; в R{1}=Acm, R{2}=H; г R{1}=H, R{2}=Ad] получены твердофазным пептидным синтезом. Активация Iб 2,2{"}-дитиопиридином ( II) с последующим смешением с Ia (рН 6,5; 20{°}, 30 мин) приводит к 64% димера S-Ad- Ia-SS- Iб-S-Acm, к-рый обработкой избытком AgOTf ( CF[3]COOH, 0{°}, 90 мин) превращают в 86% S-Ad- Ia-SS- Iб-SH ( III). Аналогично, из Iв и активированного II пептида Iг получают 61% димера, к-рый обработкой AgOTf превращают в HS- Iв-SS- Iг-S-Ad ( IV). Обрабатывают IV избытком II, конденсируют с III (pH6, 5, 20{°}, 1 час), получают 54% тетрамера S-Ad- Ia-SS- Iб-SS- Iв-SS- Iг-S-Ad ( V). Образование четвертой поперечной связи достигается обработкой V Tl(OCOCF[3])[3] (20 экв., конц-ия V 70 мкМ, CF[3]COOH, 1% PhOMe, 0{°}, 2 час), выход целевого белкового узла ( VI) 26%. Строение VI подтверждено методом МС и спектрами KD (двойной минимум при 207 и 221 нм, [тэта][222] -1,3*10{4} град*см{2}/дмоль). Япония, Inst. for Medicinal Resources, The Univ. of Tokushima, Tokushima 770

( 126) # 21Е126
Автор(ы): Zerkowski Jonathan A., Powers Evan T., Kemp D. S.
Заглавие: Перестановочный тест на стабилизацию полипептидных спиралей посредством зависимых от последовательности взаимодействий боковых цепей: характеристика участка инициирования спирали в последовательности 76-87 миогемеритрина
Оригинальное заглавие: A permutation test for stabilization of polypeptide helices by sequence-dependent side chain interactions: Characterization of a helix initiation site within the myohemerythrin sequence 76-87
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 5, 1997, т.119, стр.1153-1154
Ключевые слова: полипептиды

( 127) # 21Е127
Автор(ы): Mehta Seema, Meldal Morten, Ferro Vito, Duus Jens O, Bock Klaus
Заглавие: Внутримолекулярно гасящиеся флуорогенные альфа-спиральные димерные пептиды и гликопептиды для оценки влияния гликозилирования на конформацию пептидов
Оригинальное заглавие: Internally quenched flourogenic, альфа-helical dimeric peptides and glycopeptides for the evaluation of the effect of glycosylation on the conformation of peptides
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 9, 1997, стр.1365-1374
Ключевые слова: гликопептиды; пептиды; гликозидирование; молекулы конформации; обзоры

Реферат: Методом твердофазного синтеза получены альфа-спиральные пептиды, образующие самопроизвольно в р-ре двойную спираль, и их моногликозированные аналоги ( I-VII, Abz=2-аминобензоил). Данные ФЛ и КД свидетельствуют, что введение одного гликозидного остатка в боковую цепь Thr, находящейся на внешней стороне пептидной спирали снижает способность образовывать альфа-спиральный гомодимер. Введение гликозидного остатка с внутренней стороны пептидной спирали подавляет димеризацию. Описан синтез ( VIIIa-б, a R= N[3]; б R=Boc-Abz), используемых в синтезе IV-VI. Для пептидов I-VII приведены брутто-ф-ла, данные аминок-тного анализа, выход в %, время удерживания в ВЭЖХ. Для промежуточных соед. приведены значения т. пл. в {°}C, [альфа] D, данные спектров {1}H и {13}C ЯМР. Дания, Dep. of Chemistry, Carlsberg Lab., Gamle Carlsberg Vej 10, DK-2500 Valby, Copenhagen

( 128) # 21Е128
Автор(ы): Chen Shi-Jie, Dill Ken A.
Заглавие: Симметрия белков: подход через теорию узлов
Оригинальное заглавие: Symmetries in proteins: A knot theory approach
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Phys. 15, 1996, т.104, стр.5964-5973
Ключевые слова: белки; симметрии; обзоры

( 129) # 21Е129
Автор(ы): Zherdev Anatoliy V., Romanenko Olga G., Dzantiev Boris B.
Заглавие: Взаимодействие между антителами и конъюгатами гаптен-белок различного состава: теоретические предсказания и экспериментальные данные
Оригинальное заглавие: Interaction between antibodies and hapten-protein conjugates of different composition: Theoretical predictions and experimental data
Язык: Англ.
Источник: J. Immunoassay 1, 1997, т.18, стр.67-95
Ключевые слова: белки; гаптены; сопряжение; антитела

( 130) # 21Е130
Автор(ы): Dennison Christopher, Vijgenboom Erik, Hagen Wilfred R., Canters Gerard W.
Заглавие: Направленный мутагенез петли превращает амицианин Thiobacillus versutus в новый голубой Cu-содержащий белок
Оригинальное заглавие: Loop-directed mutagenesis converts amicyanin from Thiobacillus versutus into a novel blue copper protein
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 31, 1996, т.118, стр.7406-7407
Ключевые слова: белки

( 131) # 21Е131
Автор(ы): Rogers Lyndon J., Smith Arnold J., Turner Alison J.
Заглавие: Вовлечение пары окисления форма - семихинон в фотовосстановление флаводоксинов водорослей
Оригинальное заглавие: Involvement of the oxidized-semiquinone couple in photoreduction of algal flavodoxins
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 6, 1995, т.39, стр.1287-1292
Ключевые слова: белки; восстановление фото; окислительно-восстановительный потенциал

Реферат: Описано выделение белков флаводоксинов из красных водорослей Porphyra umbilicalis и Chondrus crispus и изучение их электрохимич. характеристик. Получены значения редокспотенциалов для пар окисленная форма - семихинон (E[2]) и семихинон-гидрохинон (Е[1]), на основе к-рых рассчитаны изменения стандартной свободной энергии для всех возможных взаимодействий. Значение Е[2] зависит от рН и при рН=8 близко к величине потенциала для пары НАДФ{+} - НАДФ-Н, т. е. при поглощении света в хлоропластах пара окисленный флаводоксин-семихинон может участвовать в процессе фотовосстановления НАДФ{+}. Великобритания, Inst. of Biological Sciences, The Univ. of Wales, Aberystwyth, Penglais, Aberystwyth SY23 3DD

( 132) # 21Е132
Автор(ы): Guarnieri Frank, Weinstein Harel
Заглавие: Конформационная память и исследование биологически релевантных пептидных конформаций: иллюстрация для гонадолиберина
Оригинальное заглавие: Conformational memories and the exploration of biologically relevant peptide conformations: An illustration for the gonadotropin-releasing hormone
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 24, 1996, т.118, стр.5580-5589
Ключевые слова: пептиды; молекулы конформации; обзоры

( 133) # 21Е133
Автор(ы): Cioci Federico
Заглавие: Влияние поверхностного натяжения на устойчивость белков теплового шока: молекулярная термодинамическая интерпретация
Оригинальное заглавие: Effect of surface tension on the stability of heat-stressed proteins: A molecular thermodynamic interpretation
Язык: Англ.
Источник: J. Phys. Chem. 43, 1996, т.100, стр.17400-17405
Ключевые слова: белки; термодинамика; обзоры

( 134) # 21Е134
Автор(ы): Dias Marylene, Richomme Pascal, Mornet Rene
Заглавие: Фотолиз 2-азидопиридинов. Поведение 1-(2-азидо-6-хлорпирид-4-ил)-3-фенилмочевины - фоточувствительного реагента для нанесения меток при исследовании цитокинин-связывающих белков
Оригинальное заглавие: Photolysis of 2-azidopyridines. The behavior of 1-(2-azido-6-chloropyrid-4-yl)-3-phenylurea, a photoaffinity labeling reagent for probing cytokinin-binding proteins
Язык: Англ.
Источник: J. Heterocycl. Chem. 4, 1996, т.33, стр.1035-1039
Ключевые слова: белки

Реферат: Изучен фотолиз 1-(2-азидо-6-хлорпирид-4-ил)-3-фенилмочевины ( I) в различных условиях. В MeOH, сп. или ГК I образует сложную, неразделимую смесь неидентифицированных продуктов. Фотолиз в присутствии MeO приводит к 64% диазепина ( IIа, R{1}= R{2}=OMe). Аналогично, фотолиз I в MeOH в присутствии Et[2]NH-KOH приводит к 92% ( IIб, R{1}= R{2}= NEt[2]). При отсутствии КОН в рез-тате сольволиза интермедиата образуется ХГ 5H-таутомера ( IIв, R{1}=MeO, R{2}= NEt[2]), выход 27%. Полученный результат означает, что для аминок-т с нуклеофильными группами (Lys, Thr, Ser, Cys) образование ковалентных связей с I может происходить через диазепиновые производные. Франция, Ingenierie Moleculaire et Materiaux organiques (EP CNRS 66) Faculte des Sciences, 2 Boulevard Lavoisier, 49045 Angers Cedex

( 135) # 21Е135
Автор(ы): He Zhimin, Zhang Haiyang, Yu Guocong, Barba Diego, Spera Daniela
Заглавие: Распределение по концентрации раствора белка в микропоре: влияние электростатического взаимодействия
Оригинальное заглавие: Concentration partition of protein solution in a micropore: Effect of electrostatic interaction
Язык: Англ.
Источник: Chin. J. Chem. Eng. 2, 1996, т.4, стр.112-119
Ключевые слова: белки; электростатическое взаимодействие

Реферат: Предложена теория для расчета электростатич. взаимодействий молекул белков со стенками заполненной жидкостью микропоры. С помощью теории проанализировано влияние различных характеристик р-ра (рН, ионной силы, конц-ии) на распределение белка по конц-ии. Эксперим. проверка с использованием альбумина бычьей сыворотки показала хорошее совпадение между теоретич. и эксперим. данными. Китай, Chemical Engineering Research Center, Tianjin University, Tianjin 300072

( 136) # 21Е136
Автор(ы): Zabinski Roger F., Blanchard John S.
Заглавие: Необходимость присутствия марганца и кислорода при изониазид-зависимой инактивации еноил-редуктазы Mycobacterium tuberculosis
Оригинальное заглавие: The requirement for manganese and oxygen in the isoniazid-dependent inactivation of Mycobacterium tuberculosis enoyl reductase
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 9, 1997, т.119, стр.2331-2332
Ключевые слова: ферменты

( 137) # 21Е137
Автор(ы): Ivancich Anabella, Jouve Helene Marie, Gaillard Jacques
Заглавие: Доказательство методом ЭПР существования тирозил-радикального интермедиата в каталазе печени крупного рогатого скота
Оригинальное заглавие: EPR evidence for a tyrosyl radical intermediate in bovine liver catalase
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 50, 1996, т.118, стр.12852-12853
Ключевые слова: ферменты; промежуточные продукты; обзоры

( 138) # 21Е138
Автор(ы): Zurcher Gerhard, Prada Mose Da, Dingemanse Jasper
Заглавие: Оценка активности катехин-О-метилтрансферазы и ее ингибирования в эритроцитах животных и человека
Оригинальное заглавие: Assessment of catechol-O-methyltransferase activity and its inhibition in erythrocytes of animals and humans
Язык: Англ.
Источник: Biomed. Chromatogr. 1, 1996, т.10, стр.32-36
Ключевые слова: ферменты; ингибирование

( 139) # 21Е139
Автор(ы): Zhou Huan-Xiang, Briggs James M., McCammon J. Andrew
Заглавие: 240-Кратное электростатическое ускорение связывания ацетилхолинэстераза - субстрат может быть предсказано по величине потенциала активного центра
Оригинальное заглавие: A 240-fold electrostatic rate-enhancement for acetylcholinesterase-substrate binding can be predicted by the potential within the active site
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 51, 1996, т.118, стр.13069-13070
Ключевые слова: ферменты

( 140) # 21Е140
Автор(ы): Gilmanshin Rudolf, Beek Jeroen Van, Callender Robert
Заглавие: Изучение рибонуклеазного комплекса S-пептид/S-белок с помощью дифференциальной спектроскопии комбинационного рассеяния
Оригинальное заглавие: Study of the ribonuclease S-peptide/S-protein complex by means of Raman difference spectroscopy
Язык: Англ.
Источник: J. Phys. Chem. 41, 1996, т.100, стр.16754-16760
Ключевые слова: белки; ферменты; комплексы; свет рассеяние; спектроскопия; обзоры

( 141) # 21Е141
Автор(ы): Yang V. W., Zhuang Z., Elegir G., Jeffries T. W.
Заглавие: Щелочная ксиланаза, продуцируемая алкалифильной Bacillus sp., выделенной из крафт-целлюлозы
Оригинальное заглавие: Alkaline-active xylanase produced by an alkaliphilic Bacillus sp isolated from kraft pulp
Язык: Англ.
Источник: J. Ind. Microbiol. 2, 1996, т.16, стр.434-441
Ключевые слова: ферменты; обзоры

( 142) # 21Е142
Автор(ы): Bai Jane P. F., Hong Hae-Jin, Rothenberger David A., Wong W. Douglas, Buls John G.
Заглавие: Присутствие инсулин-разлагающего фермента в клетках слизистой оболочки подвздошной кишки и ободочной кишки человека
Оригинальное заглавие: The presence of insulin-degrading enzyme in human ileal and colonic mucosal cells
Язык: Англ.
Источник: J. Pharm. and Pharmacol. 11, 1996, т.48, стр.1180-1184
Ключевые слова: ферменты; обзоры

( 143) # 21Е143
Автор(ы): Nienaber Vicki L., Amparo Eugene C.
Заглавие: Неотщепляемый обратно связывающий пептид, заполняющий связывающую субстрат расщелину в серинпротеазах. Атомная структура комплекса назумамид А - тромбин человека
Оригинальное заглавие: A noncleavable retro-binding peptide that spans the substrate binding cleft of serine proteases. Atomic structure of nazumamide A: human thrombin
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 29, 1996, т.118, стр.6807-6810
Ключевые слова: пептиды; ферменты; молекулярные соединения

( 144) # 21Е144
Автор(ы): Curley Kieran, Pratt R. F.
Заглавие: Эффективность тетраэдральных аддуктов в качестве аналогов переходного состояния и ингибиторов бета-лактамазы класса С Enterobacter cloacae P99
Оригинальное заглавие: Effectiveness of tetrahedral adducts as transition-state analogs and inhibitors of the class C бета-lactamase of Enterobacter cloacae P99
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 7, 1997, т.119, стр.1529-1538
Ключевые слова: ингибиторы ферментов; аддукты; обзоры

( 145) # 21Е145
Автор(ы): Pirrung Michael C., Han Hyunsoo, Chen Jrlung
Заглавие: О-Алкилгидроксаматы как подобие связанных с ферментом енолятных интермедиатов в дегидрогеназах гидроксикислот. Ингибиторы изопропилмалатдегидрогеназы, изоцитратдегидрогеназы и тартратдегидрогеназы
Оригинальное заглавие: O-Alkyl hydroxamates as metaphors of enzyme-bound enolate intermediates in hydroxy acid dehydrogenases. Inhibitors of isopropylmalate dehydrogenase, isocitrate dehydrogenase, and tartrate dehydrogenase
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 14, 1996, т.61, стр.4527-4531
Ключевые слова: ингибиторы ферментов; обзоры

Реферат: Описан синтез гидроксаматных пр-ных щавелевой RONHCOCOOH ( Iа-г, а R=H; б R=Me; в R= CH[2]COOH) и квадратовой ( IIа,б, а R=Me, б R= Cu[2]COOH) к-т. Изучена ингибирующая активность I,II в отношении изопропилмалатдегидрогеназы, изоцитратдегидрогеназы и тартратдегидрогеназы. Приведены условия синтеза и спектральные х-ки для I,II и промежуточных соотв-щих t-Bu-эфиров в I,II. США, Department of Chemistry, P. M. Gross Chemical Laboratory, Duke University, Durham, North Carolina 27708-0346

( 146) # 21Е146
Автор(ы): Kondo Masao, Ichikawa Isamu, Katsura Tsutomu
Заглавие: Резкое влияние введенных перорально арсенида галлия, нитрата галлия и динатрийарсената на синтез гема в организмах самцов и самок мышей
Оригинальное заглавие: Acute effect of orally administered gallium arsenide, gallium nitrate and disodium arsenate on heme synthesis in male and female mice
Язык: Англ.
Источник: Appl. Organometal. Chem. 9, 1996, т.10, стр.689-698
Ключевые слова: ферменты; галлий арсенид; гем

( 147) # 21Е147
Автор(ы): Snell K. D., Draths K. M., Frost J. W.
Заглавие: Синтетическое модифицирование хромосомы Escherichia coli: возрастание биокаталитического превращения глюкозы в ароматические соединения
Оригинальное заглавие: Synthetic modification of the Escherichia coli chromosome: Enhancing the biocatalytic conversion of glucose into aromatic chemicals
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 24, 1996, т.118, стр.5605-5614
Ключевые слова: ферменты; глюкоза; ароматические соединения; обзоры

( 148) # 21Е148
Автор(ы): Dvorakova Hana, Dvorak Dalimil, Holy Antonin
Заглавие: Конденсация 6-хлоргидринов с медьорганическими соединениями, полученными из реагентов Гриньяра: удобный путь к вторичным и третичным 6-алкилгидринам
Оригинальное заглавие: Coupling of 6-chloropurines with organocuprates derived from grignard reagents: A convenient route to sec and tert 6-alkylpurines
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 8, 1996, т.37, стр.1285-1288
Ключевые слова: нуклеозиды; нуклеотиды

Реферат: Изучена реакц. способность 6-R-9-(тетрагидропиран-2-ил)пурина ( I R=Cl) по отношению к R[2]CuMgX, полученных из CuI и соотв. реагенты Гриньяра RMgX ( IIa-м, где а R= CH[2]CHMe[2], X=Br, б R=Me, X=I, в R= CH[2]C(Me)[3], X=Cl, г R= CHMe[2], X=Br, д R=циклопропил, X=Br, е R=циклопентил, X=Cl, ж R=циклогексил, X=Br, з R= CMe[3], X=Cl, и R= C(Me)[2]CH[2]Me, X=Cl, к R= C(Me[2])CH[2]CH[2]Ph, X=Cl, л R=CH= C(Me)[2], X=Br, м R=Ph, X=Br). Р-ция I с R[2]CuMgX приводит к соотв. ( Iа-м, R как в IIа-м), при гидролизе к-рых образуются 6-R-пурины (R как в IIа-м) - потенциальные исходные соед. для получения аналогов нуклеозидов и нуклеотидов. Чешская республика, Inst. of Organic Chemistry and Biochemistry, Academy of Sciences of the Czech Republic, Flemingovo namesti 2, 166 10 Prague 6, Czech Republic

( 149) # 21Е149
Автор(ы): McGee Danny P. C., Sebesta David P., O'Rourke Sarah S., Martinez Rogelio L., Jung Michael E., Pieken Wolfgang A.
Заглавие: Новые нуклеозиды, получаемые путем внутримолекулярной функционализации производных 2,2{"}-ангидроуридина
Оригинальное заглавие: Novel nucleosides via intramolecular functionalization of 2,2{"}-anhydrouridine derivatives
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 12, 1996, т.37, стр.1995-1998
Ключевые слова: нуклеозиды

Реферат: Описан синтез. модифицированных по углеводной части, пр-ных уридина ( I) исходя из 5{"}-O-DMTr-2,2{"}-ангидро- I ( Ia) и 5{"}-O-трет-бутилдифенил-2,2{"}-ангидро- I ( Iб), легко получаемых известными методами. При обработке Iа,б CCl[3]CN в присутствии Et[3]N при 90% образуется ( II), выход 80%. В кислых условиях (80%-ная HOAc) IIа превращается в ( IIIa R=H), в щел. условиях (NaOH/диоксан) - в ( IV). При кипячении II в сп/NaOH образуется ( IIIб R=DMTr). Р-ция Iб с RONH[2] или RONH[3]Cl, или PhCOCNO/Py приводит к ( Vа-г, где а R= OCH[2]Ph, б R=OMe, в R= OSiMe[2]Bu-t, г R=BZ), из к-рых при обработке ДБУ в ТГФ или Cs[2]CO[3] в ДМФА образуется соотв. ( VIа-г). Дальнейшей обработкой Cs[2]CO[3]/MeOH из Vа, VIа получают ( VIIa R= OCH[2]Ph), восстановленный Pd(OH)[2] до ( VIIб R=H), выход 60%. По аналогичной схеме был получен и ( VIII), выход 64%. США, NeXstar Pharmaceuticals Inc., 2860 Wilderness Place, Boulder, Colorado, 80301

( 150) # 21Е150
Автор(ы): Ye Faqing
Заглавие: Новый метод синтеза 5-фторурацил-N{1}-формилизолейцина
Язык: Кит.
Источник: Huaxue shiji 5, 1996, т.18, стр.308
Ключевые слова: нуклеозиды

Реферат: К р-ру 0,1 моля 5-фторурацила в Ру добавляют (0{°}) 30 мл 50%-ного р-ра COCl[2] в PhMe, перемешивают 1 ч, пропускают (20{°}) N[2]-газ для удаления избытка COCl[2], прибавляют (-10{°}) к фильтрату перемешанной в течение 0,5 ч смеси 0,1 моля ХГ МЭ изолейцина, 0,2 моля Et[3]N и 40 мл Ру, перемешивают 3 ч (0-5{°}), фильтрат упаривают, остаток разбавляют 200 мл хлф., промывают 100 мл 1 н. HCl, 5%-ным NaHCO[3] и насыщ. NaCl, упаривают и получают МЭ 5-фторурацил-N{1}-формилизолейцина ( I, II к-та), выход 68,8%, т. пл. 83-4{°} (MeOH). Перемешивают 70 мин (60{°}) смесь 0,02 моля I и 40 мл конц. HCl, упаривают, остаток перекристаллизовывают из водн. MeOH и получают II, выход 82,1%, т. пл. 146-8{°}. Приведены данные ИК- и ПМР-спектров I. КНР, Dep. of Chemistry, Xianning Medical College, Xianning 437100

( 151) # 21Е151
Автор(ы): Baeschlin Daniel K., Daube Michael, Blattler Monika O., Benner Steven A., Richert Clemens
Заглавие: Четырехстадийный синтез 5'-дезокси-5'-иодметилтимидина
Оригинальное заглавие: Four step synthesis of a 5'-deoxy-5'-iodomethylthymidine
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 10, 1996, т.37, стр.1591-1592
Ключевые слова: нуклеиновые кислоты

Реферат: Для получения модифицированных нуклеиновых к-т синтезировано в 4 стадии необходимое промежуточное соед. ( Ia R=CH[2]I) из тимидина ( II). Обработкой II I[2]|PPh[3] в Ру, затем силилированием (t-BuPh[2]SiCl, имидазол, СН[2]Cl[2]) получают ( Iб R=I). Р-ция Iб c i-PrOSO[2]CH[2]Li (ТГФ, ГМФА) приводит к ( Iв R=CH[2]SO[2]OPr-i), к-рый под действием PPh[3]|I[2] в бзл при нагревании превращается в Ia с выходом 55%. Швейцария, Department of Chemistry, Swiss Federal Institute of Technology, Universitatstr. 16, CH-8092 Zurich, Switzerland

( 152) # 21Е152
Автор(ы): Ha Seung B., Nair Vasu
Заглавие: Усовершенствованный подход к синтезу аденозин-5'-N-этилуронамидов представляющих интерес в качестве агонистов аденозинового рецептора
Оригинальное заглавие: An improved approach to the synthesis of adenosine-5'-N-ethyluronamides of interest as adenosine receptor agonists
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 10, 1996, т.37, стр.1567-1570
Ключевые слова: нуклеозиды; биологически активные вещества

Реферат: Рядом последовательных р-ций (1. TsOH, Me[2]C(OMe)[2]; 2. KMnO[4], KOH; 3. SOCl[2], сп.) из аденозина получают ( Iа R=H), к-рый дезаминированием ( C[5]H[11]ONO, CCl[4], MeCN) превращают в ( II), выход 70%. Р-ция II с RNH[2](Et[3]N, MeCN) приводит к ( Iб-е, здесь и далее б R=CH[2]CHPh[2], в R=циклопропил, г R=циклобутил, д R=циклогептил, е R=A). При обработке Iб-е EtNH[2]*HCl (Et[3]N, MeCN) и затем 1 н. HCl получают соотв. ( IIIб-е), представляющие интерес в качестве агонистов рецептора аденозина. США, Dep. of Chemistry, The Univ. of Iowa, Iowa City, Iowa 52242

( 153) # 21Е153
Автор(ы): Zhou Yidong, Zhou Weihua, Zhao Yufen, Han Liqun, Zhao Shuoyan, Zhang Peilin
Заглавие: Лазер-индуцированное взаимодействие между нуклеозидами и фенилаланином
Язык: Кит.
Источник: Zhongguo jiguang 9, 1996, т.23, стр.832-836
Ключевые слова: нуклеозиды; фенилаланин; спектры флуоресцентные

Реферат: Изучены и обсуждены заметные различия в спектрах ФЛ взаимодействующих под влиянием лазерного облучения (266 нм) смешанных в эквимол. конц-ии р-ров фенилаланина и аденозина или уридина и сделан вывод о том, что различия в спектрах ФЛ обусловлены различиями нуклеозидов в молек. поляризации, структуре синглетного возбужденного состояния и эффективности образования эксиплексов и переноса энергии. КНР, (Dep. of Physics, Tsinghua Univ. 100084)

( 154) # 21Е154
Автор(ы): Akella Lakshmi B., Vince Robert
Заглавие: Катализируемый палладием синтез аналогов цис-2-[4-(9Н-пурин-9-ил)-2-циклопентен-1-ил]этанола
Оригинальное заглавие: Palladium-catalyzed synthesis of cis-2-[4-(9 H-purin-9-yl)-2-cyclopenten-1-yl]ethanol analogues
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron 8, 1996, т.52, стр.2789-2794
Ключевые слова: нуклеозиды

Реферат: В плане поиска противовирусных агентов синтезированы карбоциклич. нуклеозиды. Р-цией (±)-цис-5-(2-гидроксиэтил)-2-циклопентен-1-ола с О(СООСН[3])[2] получают (±)-цис-1-гидроксиэтил-2-гидрокси-2-циклопентен-1,2-бис(метилкарбонат) ( I), к-рый вводят в р-цию с 6-хлорпурином (NaH, Pd(PPh[3])[4], ТГФ, 60{°}, в атм. N[2], 3 ч) с образованием ( IIa R=H, R'=COOMe). При р-ции I с 2-амино-6-хлорпурином в тех же условиях образуется ( IIб R=NH[2], R'=COOMe). Обработкой IIa жидким NH[3] получают ( IIIa R=R'=H). Отработка IIб CF[3]COOH/H[2]O приводит к ( IIIб R=NH[2], R'=H). Строение полученных соед. подтверждено данными {1}Н ЯМР- и масс-спектров. США, Department of Medicinal Chemistry, College of Pharmacy University of Minnesota, 308 Harvard Street, S. E., Minneapolis, MN 55455-0343

( 155) # 21Е155
Автор(ы): Sha Yaowu, Wang Xin, Cai Mengshen
Заглавие: Синтез производных нуклеозидов пиразоло[5,4-е]-1,2,4-триазина
Язык: Кит.
Источник: Huaxue tongbao 11, 1996, стр.35-38
Ключевые слова: нуклеозиды

Реферат: Обработкой 5-R{1}-6-R{2}-3-метилтио-7-оксопиразоло[5,4-е]-1,2,4-триазина ( Ia R{1}=R{2}=H) c (Me[3]Si)[2]NH и Me[3]SiCl в MeCN приготовлен 3-метилтио-5-триметилсилил-7-триме-тилсилилоксипиразоло[5,4-е]-1,2,4-триазин, выход 99,4%, сконденсированный с 1-0-(3,5-динитробензоил)-2,3,4,6-тетра-О-ацетил-бета-D-глюкопиранозой, 1,2,3,4,6-пента-О-ацетил-бета-D-галактопиранозой или 1-0-(2,4-динитробензоил)-2,3,5-три-0-бензоил-D-арабинофуранозой в МеСN в присутствии SnCl[4] с образованием (даны I, R{1}, R{2}, выход в %, т. пл. в {°}С): б, 2,3,4,6-тетра-О-ацетил-бета-D-глюкопиранозил, Н, 43, 115-7; в, Н, 2,3,4,6-тетра-О-ацетил-бета-D-глюкопиранозил, 41, 107-10; г, 2,3,4,6-тетра-О-ацетил-бета-D-галактопиранозил, Н, 41, 112-4; д, Н, 2,3,4,6-тетра-О-ацетил-бета-D-галактопиранозил, 39, 105-7; е, 2,3,5-три-О-бензоил-альфа-D-арабинофуранозил, Н, 29, 111-3; ж, Bz, 2,3,5-три-О-бензоил-альфа-D-арабинофуранозил, 22, 96-8. Приведены данные масс- и МПРспектров для Iб-ж. КНР, Фармакол. фак. Пекинского мед. ун-та, 100083

( 156) # 21Е156
Автор(ы): Kettani A., Gueron M., Leroy J.-L.
Заглавие: Процессы обмена амино-протонов в мононуклеозидах
Оригинальное заглавие: Amino proton exchange processes in mononucleosides
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 5, 1997, т.119, стр.1108-1115
Ключевые слова: нуклеозиды; обзоры

( 157) # 21Е157
Автор(ы): Dantzman Cathy L., Kiessling Laura L.
Заглавие: Реакционная способность 2'-тио-аналога нуклеотида
Оригинальное заглавие: Reactivity of a 2'-thio nucleotide analog
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 47, 1996, т.118, стр.11715-11719
Ключевые слова: нуклеотида

Реферат: На основании данных спектра {31}РЯМР сделан вывод о том, что при гидролизе ( Ia) происходит трансфосфорилирование с образованием ( IIa), гидролиз к-рого приводит к ( III). При гидролизе ( Iб) также наблюдается образование циклич. соед. ( IIб), из к-рого затем получается 2 продукта ( IIIa) и ( IVб). Обсуждается возможный механизм реакции. США, Dep. of Chemistry, Univ. of Wisconsin-Madison, Madison, Wisconsin 53706

( 158) # 21Е158
Автор(ы): Чигер М. Б., Забродская С. В., Опарин Д. А., Струмило С. А.
Оригинальное заглавие: Ингибирование антикоферментными производными тиамина пируватдегидрогеназного комплекса, содержащего эндогенный тиаминдифосфат
Язык: Рус.
Источник: Весцi АН Беларусi. Сер. бiял. н. 2, 1996, стр.58-60
Ключевые слова: нуклеотиды; тиамин; комплексные соединения; ферменты; ингибирование

Реферат: Изучена возможность ингибирования антикоферментными пр-ными тиамина полунасыщенного эндогенным тиаминдифосфатом (ТДФ) высокоочищенного пируватдегидрогеназного комплекса (ПДК) из сердечной мышцы зубра. Установлено, что окситиаминдифосфат, тетрагидротиаминдифосфат и тетрагидроокситиаминдифосфат сильно ингибируют не только апоферментную часть ПДК конкурентно по отношению к ТДФ, но и холоферментную половину ПДК. Величины [J][50] во втором случае составляют для окситиаминдифосфата, тетрагидротиаминдифосфата и тетрагидроокситиаминдифосфата соответственно 0,006, 0,042 и 0,251 мкМ. Беларусь. Ин-т биохимии АН Беларуси

( 159) # 21Е159
Автор(ы): Li Qing-Shan, Yang Pin, Wang Hong-Fei, Guo Mao-Lin, Wan Jia-Zhu, Wu Wen-Shi
Заглавие: Взаимодействия дифенилоловодихлорида с нуклеотидами
Язык: Кит.
Источник: Gaodeng xuexiao huaxun xuebao 8, 1996, т.17, стр.1165-1168
Ключевые слова: нуклеотиды

Реферат: Взаимодействием Ph[2]SnCl[2] с аденозин-5'-монофосфатом (5'-АМФ), цитидин-5'-монофосфатом (5'-ЦМФ) и гуанозин-5'-монофосфатом (5{'}-ГМФ) в водн. р-рах при рН 5,0 получены и на основании приведенных данных ИК-, ПМР- и {31}Р-ЯМР-спектров предложены структуры нуклеотидных Sn-комплексов с координацией Sn-атомов только фосфатными группами. Даны в-во, т. пл. в {°}С (разл.): Ph[2]Sn(5'-АМФ)*H[2]O, 214,1; Ph[2]Sn(5'-ЦМФ)*H[2]O, >300; Ph[2]Sn(5'-ГМФ), >300. КНР, Inst. of Molecular Science, Shanxi Univ., Taiyuan, 030006

( 160) # 21Е160
Автор(ы): Li Xiaoru, Wen Zhibin, Cheng Bencheng, Zhao J. Z.
Заглавие: Диметилсульфоксид - новый активирующий агент в реакции конденсации
Язык: Кит.
Источник: Zhongnan gongye daxue xuebao 4, 1996, т.27, стр.497-500
Ключевые слова: олигодезоксирибонуклеотиды; диметилсульфаксид; конденсация химическая

Реферат: Для модификации 3-х олигодезоксирибонуклеотидов (ОДН) конденсацией ОДН-5'-P с имидазолом (Н-Им) в кач-ве нового активирующего агента использован ДМСО вместо ДЦГК. Предложен механизм р-ции. Синтезированные ОДН-5'-Р-Им очищены с помощью ВЭЖХ. КНР, (Dep. of Chenistry, Central South Univ. of Technology, Changsha, 410083, China)

( 161) # 21Е161
Автор(ы): Jin Yi, Biancotto Giancarlo, Just George
Заглавие: Стереоселективный синтез фосфотиоатов с использованием хиральных фосфоамидитов в качестве промежуточных соединений
Оригинальное заглавие: A stereoselective synthesis of dinucleotide phosphorothioates, using chiral phosphoramidites as intermediates
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 7, 1996, т.37, стр.973-976
Ключевые слова: нуклеотиды; тиофосфаты; амидофосфониты

Реферат: Из 1,2-ди-О-3,5-ди-О-дициклопентилиден-Д-ксилофуранозы последовательно получают ( Ia X=OH), затем ( Iб Х=OTs) и ( Iв Х=NHCHMe[2]). Обработкой Iв PCl[3] получают ( IIа Х=Сl). Конденсация IIa с 5'-O-трет-бутилдиметилсилилтимидином (T[3], OH) приводит к ( IIб Х=Т[3], О). Р-цией IIб с 3'-О-трет-бутилдиметилсилилтимидином (Т[5], ОН) в присутствии 2-бром-4,5-дицианоимидазолом синтезируют смесь (6:1) ( IIIa X=O) и ( IVa X=O), из к-рой без очистки получают смесь ( IIIб Х=S) и ( IVб Х=S). Гидролиз IIIб и IVб (70%-ная CF[3]COOH при ПОДОБН20{°}) приводит к (R p)=( Va) и (S p)=( Vб), строение к-рых подтверждено данными спектров {31}Р ЯМР. Аналогично из энт- Iв синтезируют (S p)= Vб. Канада, Dep. of Chemistry, McGill Univ., Montreal, Canada H3A 2K6

( 162) # 21Е162
Автор(ы): Asseline U., Thuong Nguyen T.
Заглавие: Синтез и свойства олигонуклеотидов, ковалентно связанных с интеркалирующими агентами
Оригинальное заглавие: Synthesis and properties of oligonucleotides covalently linked to intercalating agents
Язык: Англ.
Источник: New J. Chem. 1, 1997, т.21, стр.5-17
Ключевые слова: олигонуклеотиды; обзоры

( 163) # 21Е163
Автор(ы): Sugimoto Naoki, Nakano Shu-ichi, Yoneyama Mari, Sasaki Muneo
Заглавие: Структурные взаимодействия и функции нуклеиновых кислот. XI. Стабильность однонитевой области в ДНК и ее узнавание пептидом
Язык: Яп.
Источник: Konan daigaku kiyo. Rigaku hen 1, 1995, т.42, стр.37-43
Ключевые слова: нуклеиновые кислоты; пептиды; ДНК

Реферат: С помощью СФМ определены термодинамич. параметры образования двойных спиралей синтезированных самокомплементарных олигонуклеотидов dA[n]ATGCGCAT, dATGCGCATA[n], dA[n]GCATATGC и dGCATATGCA[n] (n=0-2), содержащих свободно свисающие 5' - и 3'-концы, обсуждена различная роль концевых пар оснований GC и АТ и свободно свисающих 5'- и 3'-концов на стабильность стержневых дуплексов и методом КД обнаружено уменьшение альфа-спиральности олигопептида Ile-Arg-Met-Lys-Ile-Gly-Val-Met-Phe-Gly-Asn-Pro-Glu-Thr-Thr-Gly-Gly-Asm-Ala-Leu-Lys-Phe-Tyr, моделирующего участок связывания однонитевой ДНК белком RecA, после добавления dACCTAGTC в течение 5 мин при сохранении конформации олигонуклеотида без изменений в течение 100 мин. Япония, Dep. of Chemistry, Fac. of Science, Konan Univ. Okamoto 8-9-1, Higashinada-ku, Kobe 658

( 164) # 21Е164
Автор(ы): Yu Shilin, Wang Jinchun, Wang Zhaohui, Lan Wci
Заглавие: Анализ оснований РНК и ДНК с помощью аффинной хроматографии с красителем-лигандом
Язык: Кит.
Источник: Huaxue tongbao 4, 1995, стр.27-30
Ключевые слова: РНК; ДНК; хроматография; аденин

Реферат: Для анализа оснований РНК и ДНК, выделения и очистки аденина разработан и предложен метод аффинной хр-фии с использованием в кач-ве ПФ фосфатного буфера (0,04 М NaH[2]PO[4] и 0,03 М Na[2]HPO[4]) с рН 7,0 и приготовленной НФ на основе СГ, активированного гамма-аминопропилтриэтоксисиланом с послед. связыванием красителя 1-амино-2-сульфо-4-[3-сульфо-4-(4,6-дихлор-1,3,5-триазин-1- иламино)анилино]антрахинона. КНР, Фак. прикл. химии Пекинского химикотехнол. ин-та, 100029

( 165) # 21Е165
Автор(ы): Guo Xiang-Qun, Li Fang, Zhao Yi-Bing, Wang Dong-Yuan, Xu Jin-Gou
Заглавие: Взаимодействие сафранина Т с анионным ПАВ и его применение в маркировании ДНК
Язык: Кит.
Источник: Gaodeng xuexiao huaxun xuebao 9, 1996, т.17, стр.1361-1366
Ключевые слова: ДНК; ПАВ; спектры в видимой области; спектры флуоресценции

Реферат: Изучены изменения ФЛ и видимого спектра сафранина Т ( I) в зависимости от конц-ии анионных ПАВ (додецилсульфата, додецилсульфоната и додецилбензосульфоната Na) и обнаружены уменьшение интенсивности ФЛ при конц-иях ПАВ ниже ККМ из-за образования комплекса I с молекулой ПАВ и нефлуоресцентного димера I с новым пиком в видимой области спектра и возможность использования взаимодействия димера I с двойными нитями ДНК с высокой константой связывания и значит. изменением ФЛ и видимого спектра в кач-ве маркера ДНК. КНР, (Dep. of Chemistry, Xiamen Univ., The Research Lab. of SEDC of Analytical Science for Material and Life Chemistry, Xiamen 361005

( 166) # 21Е166
Автор(ы): Кохара Тадаси
Заглавие: Способы определения расположения оснований ДНК
Язык: Яп.
Источник: Gendai kagaku 311, 1997, стр.29-35
Ключевые слова: ДНК; молекулы конфигурации

Реферат: Лекция с изложением принципов техники определения расположения оснований и перв. структуры ДНК хим. и ферментативными методами и современных экспресс-методов для анализа последовательности больших кол-в оснований ДНК, включая геном человека

( 167) # 21Е167
Автор(ы): Fujita Satoshi, Kagiyama Naoto, Momiyama Masayoshi, Toru Takeshi
Заглавие: Эффективное определение связанных с мембраной нуклеиновых кислот с использованием флуоресцирующего производного
Оригинальное заглавие: Efficient detection of membrane-bound nucleic acids using new fluorescein derivative
Язык: Англ.
Источник: Chem. Lett. 12, 1996, стр.1073-1074
Ключевые слова: нуклеиновые кислоты; флюоресцирующие вещества

( 168) # 21Е168
Автор(ы): Ono Shin, Okada Takayuki, Aimoto Saburo, Fujii Takayoshi, Morita Hiroyuki, Shimasaki Choichiro, Yoshimura Toshiaki
Заглавие: Взаимодействие синтетического J белка бактериофага ФИК с круговой однотяжевой ДНК
Оригинальное заглавие: Interaction of synthetic J protein of bacteriophage ФИK with its circular single-stranded DNA
Язык: Англ.
Источник: Chem. Lett. 12, 1996, стр.1063-1064
Ключевые слова: белки; ДНК

( 169) # 21Е169
Автор(ы): Fritzsche Wolfgang, Henderson Eric
Заглавие: Нуклеосомы эритроцитов цыпленка имеют определенную ориентацию относительно линкера ДНК - изучение методом сканирующей силовой микроскопии
Оригинальное заглавие: Chicken erythrocyte nucleosomes have a defined orientation along the linker DNA - a scanning force microscopy study
Язык: Англ.
Источник: Scanning 1, 1997, т.19, стр.42-47
Ключевые слова: ДНК; протеины; комплексные соединения; микроскопия; кровь

( 170) # 21Е170
Автор(ы): Lasic Danilo D., Strey Helmut, Stuart Mark C. A., Podgornik Rudolf, Frederik Peter M.
Заглавие: Строение комплексов ДНК с липосомами
Оригинальное заглавие: The structure of DNA - liposome complexes
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 4, 1997, т.119, стр.832-833
Ключевые слова: ДНК; липосомы; комплексные соединения; молекулы структура

( 171) # 21Е171
Автор(ы): Endo Masayuki, Azuma Yasushi, Saga Yoshitaka, Kuzuya Akinori, Kawai Gota, Komiyama Makoto
Заглавие: Молекулярный дизайн для точного разрезания молекулы РНК. Введение олигоаминов между двумя олигомерами ДНК
Оригинальное заглавие: Molecular design for a pinpoint RNA scission. Interposition of oligoamines between two DNA oligomers
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 4, 1997, т.62, стр.846-852
Ключевые слова: РНК; ДНК; олигомеры

Реферат: Описано введение олигоаминов между 2-мя нитями ДНК с целью получения искусственных рибонуклеаз. Из H[2]NCH[2]CH[2]CH[2]CОOCH[2]Ph в 3 стадии синтезируют ( I), из H[2]NCH[2]CОOEt также в 3 стадии получают ( II). Фосфоамидитным методом с использованием I и II в автоматич. ДНК синтезаторе получены олигонуклеотиды: 5'-TCAGCCCGATCAAXTCATCGT-3' и 5'-TCAGCCGGATCXAGTCATCGT-3', содержащие в олигонуклеотидных цепях фрагменты ( А, где n=3 и n=1, R'=(CH[2])[2]NH[2]; (CH[2])[2]NH(CH[2])[2]NH[2]; (CH[2])[2]NH(CH[2])[2]NH(CH[2])[2]NH[3]; (CH[2])[2]SS(CH[2])[2]NH[2]; CyS), способные сайт-специфично разрывать молекулу РНК. Япония, Dep. of Chemistry and Biotechnology, Graduate School of Engineering, The Univ. of Tokyo, Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113

( 172) # 21Е172
Автор(ы): Schionvogt Irene, Pitsch Stefan, Lesueur Catherine, Eschenmoser Albert, Jaun Bernhard
Заглавие: Пиранозил-РНК ("р-РНК"): изучение методом ПМР и молекулярной динамики дуплекса, образованного самоспаривающимся рибопиранозил-(C-G-A-A-T-T-C-G)
Оригинальное заглавие: Pyranosyl-RNA ("p-RNA'): NMR and molecular-dynamics study of the duplex formed by self-pairing of ribopyranosyl-(C-G-A-A-T-T-C-G)
Язык: Англ.
Источник: Helv. chim. acta 8, 1996, т.79, стр.2315-2345
Ключевые слова: РНК; спектры ПМР; обзоры

( 173) # 21Е173
Автор(ы): Rochfort Simone J., Watson Russel, Capon Robert
Заглавие: Диктиосфаерин - новый бициклический липид из южноавстралийской морской зеленой водоросли Dictyosphaeria sericea
Оригинальное заглавие: Dictyosphaerin: A novei bicyclic lipid from a southern australian marine green algae, Dictyosphaeria sericea
Язык: Англ.
Источник: J. Natur. Prod. 12, 1996, т.59, стр.1154-1156
Ключевые слова: природные соединения; липиды; молекулы структуры

Реферат: Из морской зеленой водоросли D. sericea выделен новый бициклич. липид - диктиосфаерин ( I), [альфа]D-50 {°} (c 1; хлф.). Этерификация I CH[2]N[2] в эф. ( CH[2]Cl[2]) дает МЭ ( II R=H, R{1}=Me), [альфа]D-47 {°} (c 0,7; хлф.). В обычных условиях ацетилирования из II получен ацетат ( III, R=Ac, R{1}=Me), [альфа]D-5 {°} (c 0,2; хлф.). При каталитич. гидрировании II выделено гексагидропр-ное окислением Py*2СrO[3] превращенное в 6-оксопр-ное, [альфа]D-45 {°} (c 0,3; хлф.). Строение I и продуктов его превращений установлено с помощью ИК-, УФ-, ПМР-, {13}С-ЯМР- и масс-спектров. Австралия, School of Chemistry, University of Melbourne, Parkville, Victoria 3052

( 174) # 21Е174
Автор(ы): Cartens M., Molina Grima E., Robles Medina A., Gimenez Gimenez A., Ibanez Gonzalez J.
Заглавие: Эйкозапентаентаеновая кислота (20:5n-3) из морской микроскопической водоросли Phaeodactylum tricornutum
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Oil Chem. Soc. 8, 1996, т.73, стр.1025-1031
Ключевые слова: природные соединения

( 175) # 21Е175
Автор(ы): Patterson Jean E., Ollmann Ian R., Cravatt Benjamin F., Boger Dale L., Wong Chi-Huey, Lerner Richard A.
Заглавие: Ингибирование катализируемого олеамидгидролазой гидролиза цис-9-октадеценамида - эндогенного индуцируемого сном липида
Оригинальное заглавие: Inhibition of oleamide hydrolase catalyzed hydrolysis of the endogenous sleep-inducing lipid cis-9-octadecenamide
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 25, 1996, т.118, стр.5938-5945
Ключевые слова: природные соединения; липиды; ферменты; обзоры

( 176) # 21Е176
Автор(ы): Cravatt Benjamin F., Lerner Richard A., Boger Dale L.
Заглавие: Определение строения эндогенного вызывающего сон липида - цис-9-октадеценамида (олеамида). Синтетический подход к химическому анализу следовых количеств природного продукта
Оригинальное заглавие: Structure determination of an endogenous sleep-inducing lipid, cis-9-octadecenamide (oleamide): A synthetic approach to the chemical analysis of trace quantities of a natural product
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 3, 1996, т.118, стр.580-590
Ключевые слова: природные соединения; липиды; молекулы структуры; снотворные вещества; обзоры

( 177) # 21Е177
Автор(ы): Клыков В. Н., Романюк О. А., Серебренникова Г. А.
Оригинальное заглавие: Синтез катионных липидов ацетального типа
Язык: Рус.
Источник: Биоорган. химия 4, 1997, т.23, стр.281-283
Ключевые слова: природные соединения; липиды; ацетали

Реферат: Синтезирован ряд положительно заряженных липидов ацетального типа, содержащих различные катионные группы и 1,3-диоксолановый цикл. Россия, Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова, 117571, Москва, просп. Вернадского, 86

( 178) # 21Е178
Автор(ы): Alcaraz Marie-Lyne, Peng Ling, Klotz Philippe, Goeldner Maurice
Заглавие: Синтез и свойства фотоактивируемых производных фосфолипидов, созданных для исследования связанных с мембранами доменов белков
Оригинальное заглавие: Synthesis and properties of photoactivatable phospholipid derivatives designed to probe the membrane-associate domains of proteins
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 1, 1996, т.61, стр.192-201
Ключевые слова: природные соединения; фосфолипиды; белки; домены; обзоры

( 179) # 21Е179
Автор(ы): Борисова Н. В., Жигальцев И. В., Богомолов О. В., Каплун А. П., Юрасов В. В., Кучеряну В. Г., Никушкин Е. В., Крыжановский Г. Н., Швец В. И.
Оригинальное заглавие: Окисление в липосомах из яичного фосфатидилхолина, нагруженных L-3,4-дигидроксифенилаланином (DOPA) и допамином: взаимное влияние компонентов
Язык: Рус.
Источник: Биоорган. химия 4, 1997, т.23, стр.284-289
Ключевые слова: природные соединения; фосфатидилхолины; катехины; липосомы; липиды; антиоксиданты

Реферат: Исследовано окисление яичного фосфатидилхолина и катехолов в липосомных дисперсиях допамина и DOPA. Показано, что при хранении в темноте при 4{°}C допамин и DOPA, включенные в липосомы, уменьшают скорость окисления фосфатидилхолина в 4.9 и 2.6 раза соответственно. В условиях Fe(II)-аскорбатиндуцированного окисления через 40 мин уровень малонового альдегида не изменялся в липосомах с включенными допамином или DOPA, тогда как в пустых липосомах он возрастал в 3.4 раза. Катехолы, находящиеся внутри липосом, оказываются защищенными от окисления яичным фосфатидилхолином. Показано, что скорость окисления DOPA и допамина в липосомных препаратах существенно меньше, чем в мицеллярных растворах в аналогичных условиях. Это, по-видимому, можно отнести за счет барьерной функции липидного бислоя. Россия, Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова, 117571, Москва, просп. Вернадского, 86

( 180) # 21Е180
Автор(ы): Андреюк Г. М., Кисель М. А.
Оригинальное заглавие: Образование гемихрома при взаимодействии гемоглобина с полярными производными фосфатидилхолина
Язык: Рус.
Источник: Биоорган. химия 4, 1997, т.23, стр.290-293
Ключевые слова: природные соединения; гемоглобины; фосфатидилхолины

Реферат: Полярные пр-ные фосфатидилхолина - 1-ацил-2-лизо-sn-глицеро-3-фосфохолин, 1-алкил-2-ацетил-sn-глицеро-3-фосфохолин (фактор активации тромбоцитов), 1-ацил-2-глутароил-sn-глицеро-3-фосфохолин и 1-ацил-2-азелоил-sn-глицеро-3-фосфохолин, образующиеся в биологических структурах за счет ферментативных и свободнорадикальных р-ций, изучены в кач-ве эффекторов превращения метгемоглобина и оксигемоглобина в окисленную низкоспиновую форму, так называемый гемихром. Показано, что все вышеперечисленные пр-ные фосфатидилхолина играют эффекторную роль в процессах перехода метгемоглобина и оксигемоглобина в гемихром. Среди исследованных соед. наибольшим влиянием на скорость образования гемихрома обладают пр-ные фосфатидилхолина, содержащие остатки глутаровой и азелаиновой кислот. Белорусия, ин-т биоорганической химии АН Белоруссии, 220141, Минск, ул. Жодинская, 5/2

( 181) # 21Е181
Автор(ы): Kondo Tadao, Tomoo Toshiyuki, Abe Hiroyuki, Isobe Minoru, Toshio Goto
Заглавие: Простое построение Neu5Ac(альфа2-8)Neu5Ac и полный синтез ганглиозида GD[3]
Оригинальное заглавие: Simple construction of Neu5Ac(альфа2-8)Neu5Ac and total synthesis of ganglioside GD[3]
Язык: Англ.
Источник: J. Carbohydr. Chem. 7, 1996, т.15, стр.857-878
Ключевые слова: природные соединения; ганглиозиды

Реферат: Описан синтез ( I R=NHCOC[17]H[35], R{1}=R{2}=R{3}=R{4}=R{5}=H). Последовательной обработкой ( II, здесь и для III R=R{1}=R{2}=R{3}=Ac; X=бета-Cl)AgOTf в MeCN-вода и далее Et[2]NSF[3] при -78{°} получают ( III, здесь и для IV- IX X=альфа-F). Дезацетилирование III (t-BuOK в MeOH) приводит к 91% ( IV R=R{1}=R{2}=R{3}=H), р-цией к-рого с BzCl получают ( V R=Br, R{1}=R{2}=R{3}=H), к-рый повторно отрабатывают BzCl в присутствии ДБУ и КТ ДМАП с образованием 48% ( VI R=R{3}=Bz, R{1}=R{2}=H). Аналогично, но при использовании AcCl синтезируют ( VII R=R{3}=Ac, R{1}=R{2}=H). Р-цией IV с ац. в присутствии Dowex 50 (H{+}) получают ( VIII R+R{1}=изопропилиден, R{2}=R{3}=H), последоват. обработка к-рого 80%-ной AcOH и селективное ацетилирование 9-OH-группы посредством AcCl при -30{°} приводит к ( IX R=R{2}=R{3}=Ac, R{1}=H). Гликозилирование VI, VII и IX в-вом II в присутствии AgOTf и мол. сит 4 °A в CH[2]Cl[2] приводит к 20% ( X R=Bz, R{1}=H), следовым кол-вам ( XI R=Ac, R{1}=H) и 49% ( XII R=R{1}=Ac) соотв. Гликозилирование 2,3,4-три-O-бензил-альфа-D-глюкопиранозида или этилтиолактозида в-вом XII (AgOTf, SnCl[2], Na[2]HPO[4], MeCN) приводит к трисахариду ( XIII R=R{1}=Ac) или к [ XIV R=R{1}=Ac, R{2}=H, R{3}=пивалоил (Piv)]. Ацетилированием XIV получают ( XV R=R{1}=R{2}=Ac, R{3}=Piv). Конденсируют азидосфингозин с XV в присутствии диметил(метилтио)сульфонийтрифлата с образованием ( XVI R=N[3]; здесь и для XVII R{1}=Bz, R{2}=Piv, R{3}=Ac, R{4}=SPh, R{5}=Me), восстановление к-рого трибутилфосфином в присутствии октадекановой к-ты с послед. добавлением 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида приводит к ( XVII R=NHCOC[17]H[35]). Обработкой XVII Bu[3]SnH в присутствии АИБН в PhMe получают ( XVIII R=NHCOC[17]H[35], R{1}=Bz, R{2}=Piv, R{3}=Ac, R{4}=H, R{5}=Me), O-дезацетилирование к-рого t-BuOK в MeOH с послед. омылением приводит к I. Япония, Chemical Instrument Center, Nagoya University, Chikusa, Nagoya 464-01

( 182) # 21Е182
Автор(ы): Шахмаев Р. Н., Вахидов Р. Р.
Оригинальное заглавие: Синтез(9E)-додецен-1-илацетата - феромона виноградной огневки (Sparganothis pilleriana)
Язык: Рус.
Источник: Матер. 47 Науч.-техн. конф. студ., аспирантов и мол. ученых Уфим. гос. нефт. техн. ун-та, [Уфа, 1996]. Т. 1, 1996, стр.111
Ключевые слова: природные соединения; феромоны

Реферат: Описан синтез (9E)-додецен-1-ола( I) и его ацетата ( II), к-рые в соотношении 1:9 являются компонентами полового феромона S. pilleriana. Р-цией акролеина с EtMgBr получают EtCH(OH)-CH=CH[2], из к-рого модифицированной перегруппировкой Кляйзена (MeC(OEt)[3], AcOH) синтезируют EtCH=CH(CH[2])[2]COOEt ( III). Последовательные р-ции III (1. восстановления NaBH[4]; 2. бромирование PBr[3]; 3. вз-вие с реактивом Гриньяра) приводят к I, из к-рого ацетилированием (Ac[2]O/Py) получают II. РФ, НИИТОС АН РБ, УГНТУ

( 183) # 21Е183
Автор(ы): Куковинец О. С., Касрадзе В. Г., Одиноков В. Н., Спирихин Л. В., Толстиков Г. А.
Оригинальное заглавие: Синтез оптически активных феромонов на основе (S)-(+)-дигидромирцена
Язык: Рус.
Источник: 2 Совещ. "Лесохимия и орган. синтез", Сыктывкар, 1-4 окт., 1996: Тез. докл., 1996, стр.25
Ключевые слова: природные соединения; феромоны

Реферат: Селективное озонирование тризамещ. двойной связи дигидромирцена ( I) в зависимости от условий разложения перекисного продукта озонолиза приводит к CH[2]=CHCH(Me)CH[2]CH[2]R ( IIа R=CH[2]OH) или к ( IIб R=CO). В-во IIа является исходным соед. в синтезе половых феромонов китайской фасолевой зерновки - RCH(Me)(CH[2])[3] с (Me)=CHR ( IIIа R=COOH) и африканского монарха - ( IIIб R=CH[2]OH), а из IIб синтезируют CH[2]=CHCH(Me)(CH[2])[2]COME - феромон тревоги муравьев рода Crematogaster. В-во I также является исходным соед. в синтезе OHCCH(Me)(CH[2])[2]-CH=CMe[2] - феромона тревоги муравьев Acanthomyops claviger. РФ, ин-т орг. химии Уфимского научного центра РАН, г. Уфа

( 184) # 21Е184
Автор(ы): Ишмуратов Г. Ю., Харисов Р. Я., Муслимова И. М., Ишмуратова Н. М.
Оригинальное заглавие: Синтез полового феромона гессенской мухи (Mayetiola destructor) на основе парциального озонолиза (S)-(+)-дигидромирцена и 1-фенокси-2E, 7-октадиена
Язык: Рус.
Источник: 2 Совещ. "Лесохимия и орган. синтез", Сыктывкар, 1-4 окт., 1996: Тез. докл., 1996, стр.24
Ключевые слова: природные соединения; феромоны; озонолиз

( 185) # 21Е185
Автор(ы): Raposo Cesar, Almaraz Marta, Perez Nieves, Martin Mercedes, Weinrich Volker, Grande Manuel, Caballero M. Cruz, Moran Joaquin R.
Заглавие: Рецепторы типа расщелины для бутенолидов на основе производных хроменона
Оригинальное заглавие: Cleft type receptors for butenolides based on chromenone derivatives
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 9, 1996, т.37, стр.1485-1488
Ключевые слова: природные соединения; бутенолиды

Реферат: Последовательной обработкой ( Iа) COCl[2] и RNH[2] синтезированы [ Iб-е, где б R=BuNH; в R=адамантиламино; г R=трет-октиламино; д R=2-гидрокси-3,5-ди(трет-бутил)аналино; е R=(6-метилпирид-2-ил)амино] и изучено их вз-вие в р-ре с 5-R-2-(5H)-фуранонами ( IIа-в, а R=H; б R=OH; в R=CH[2]OH). Показано, что Iб-е в р-ре склонны к самоассоциации, при этом K[ d] составляют 500 ( Iб), 150 ( Iв), 100 ( Iг), 30 ( Iд) и 160 ( Iе). С уменьшением склонности I к образованию димера увеличивается их способность связывать II, однако K[ ass] <=30 М{-1}. Меньшей склонностью к самоассоциации и большей рецепторной активностью характеризуется ( Iж). Полученные закономерности подтверждены на примере дихроменоновых рецепторов ( IIIа-в, а X=CO; б X=C(O)OCH[2]; в X=SO[2]). Приведены III, K[ ass] с IIв: а, 85; б, 170; в, 6700. Испания, Departamento de Quimica Organica, Universidad de Salamanca, Plaza de los Caidos 1-5, Salamanca, 37008

( 186) # 21Е186
Автор(ы): Tabakovic Ibro, Tabakovic Katmerka, Gaon Igor
Заглавие: Алкилирование при C[(3)] 4-гидроксикумарина
Оригинальное заглавие: The alkylation of coumarin at C-3 of 4-hydroxycoumarin
Язык: Англ.
Источник: Org. Prep. and Proced. Int. 2, 1997, т.29, стр.223-226
Ключевые слова: природные соединения

Реферат: Предложен новый метод алкилирования по C[(3)] пр-ных кумарина. Р-р HCHO PhSH, AcOH и Py в сп. смешивают с р-ром 4-гидроксикумарина в сп., кипятят 48 ч и после обычной обработки получают С-алкилированный продукт ( I, далее приводится выход в %), 74. Аналогично идет р-ция с др. альдегидами с образованием С-алкилированных продуктов: ( II R=Ph), 65; ( III R=4-MeOC[6]H[4]), 72; ( IV R=4-ClC[6]H[4]), 65; ( V R=3-O[2]NC[6]H[4]), 89; ( VI R=5-нитрофурил), 51. Каталитич. гидрирование I на дезактивированном Ni Ренея (сп., 2 ч) приводит к 3-метил-4-гидроксикумарину, 75. Аналогично получают 3-бензил-4-гидроксикумарин, 85. Приведены данные ИК- и ПМР-спектров. США, Department of Chemistry, University of Minnesota Minneapolis, MN 55455

( 187) # 21Е187
Автор(ы): Ye Hai-Ya, Chen Chang-Xiang, Hao Xiao-Jiang
Заглавие: Химические компоненты из растения Ostryopsis nobilis
Язык: Кит.
Источник: Yunnan zhiwu yanjiu 4, 1996, т.18, стр.473-475
Ключевые слова: природные соединения из растения Ostryopsis nobilis

Реферат: Экстракцией MeOH ветвей и листьев лек. растения Ostryopsis nobilis Balf. f. et W. W. Smith, реэкстракцией ЭА и КХ на СГ (хлф.-MeOH) выделены и на основании приведенных данных масс-, ПМР- и {13}C-ЯМР-спектров идентифицированы (даны в-во, брутто-ф-ла, т. пл. в {°}C): диМЭ (R)-4,4', 5,5', 6,6'-гексагидроксидифеновой к-ты, C[16]H[14]O[10], 187-90; 11-O-галлоилбергенин, C[21]H[20]O[13], 169-72; 3-O-рамнопиранозид кверцетина, C[21]H[20]O[11], 180-3; 3-O-рамнопиранозид мирицетина, C[21]H[20]O[12], 199-200. КНР, (Laboratory of Phytochemistry, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences, Kunming 650204)

( 188) # 21Е188
Автор(ы): Ogundaini Abiodun, Farah Mohamed, Perera Premila, Samuelsson Gunnar, Bohlin Lars
Заглавие: Выделение двух новых противовоспалительных бифлавоноидов из Sarcophyte piriei
Оригинальное заглавие: Isolation of two new antiinflammatory biflavanoids from Sarcophyte piriei
Язык: Англ.
Источник: J. Natur. Prod. 6, 1996, т.59, стр.587-590
Ключевые слова: природные соединения; флавоноиды; противовоспалительные вещества; молекулы структура

Реферат: Из корневищ S. piriei выделены обладающие противовоспалительной активностью бифлавоноидные глюкозиды: диинсининол ( I, R=бета-D-глюкопиранозил, R{1}=OH) и диинсинин ( II, R=бета-D-глюкопиранозил, R{1}=H). Строение I и II установлено с помощью УФ-, ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс-спектров. Приведены результаты исследований противовоспалительной активности. Швеция, Division of Pharmacognosy, Biomedical Centre, Uppsala University, Box 579, S-751 23 Uppsala

( 189) # 21Е189
Автор(ы): Medic-Saric Marica, Males Zeljan, Saric Slavko, Brantner Adelheid
Заглавие: Количественное моделирование флавоноидных гликозидов, выделенных из Paliurus spina-christi Mill
Оригинальное заглавие: Quantitative modeling of flavonoid glycosides isolated from Paliurus spina-christi Mill
Язык: Англ.
Источник: Croat. chem. acta 4, 1996, т.69, стр.1603-1616
Ключевые слова: природные соединения; гликозиды; флавоноиды; обзоры

Реферат: Из листьев Paliurus spina-christi Mill. выделены 6 флавоноидов изокверцитрин, рутин, 3-O-рамноглюкозид 7-O-рамнозид кверцетина, 7-O-рамноглюкозид скопарина, 3-O-рамноглюкозид 7-O-рамнозид кемпферола и 3-O-рамноглюкозид-4'-O-глюкозид кверцетина. Для указанных соед. в ходе исследования количественной взаимосвязи структура-свойства определены коэффициент распределения ( log P), объем ван-дер-Ваальса (V[ w]), индексы Вьенера [W(G)], Балабана [J(G)], информационно-теоретич. индекс [J(G)] и индекс валентной связи [хи{v}(G)]. Предложены ф-лы связи физико-химич. характеристик с указанными параметрами. Хорватия, Department of Pharmaceutical Chemistry and Department of Pharmacognosy, Faculty of Pharmacy and Biochemistry, University of Zagreb, HR-10000 Zagreb

( 190) # 21Е190
Автор(ы): Vivas Nicolas, Glories Yves, Pianet Isabelle, Barbe Bernard, Laguerre Michel
Заглавие: Полное структурное и конформационное исследование димера процианидина А2
Оригинальное заглавие: A complete structural and conformational investigation of procyanidin A2 dimer
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 12, 1996, т.37, стр.2015-2018
Ключевые слова: природные соединения; процианидины; молекулы структура; молекулы конформации

Реферат: Уточнено строение процианидина А2 ( I), выделенного ранее из раковин Aesculus hyppocastanum. Приведены данные ПМР- и {13}C-ЯМР-спектров. Франция, Laboratoire de Chimie Appliquee, Faculte d'OEnologie, Universite de Bordeaux II, 351 cours de la Liberation 33405 Talence

( 191) # 21Е191
Автор(ы): Ширяева Л. С., Першина О. Г.
Оригинальное заглавие: Синтез и исследование физико-химических свойств 4,4'; 4", 4"'-тетраметил-тетрациклогексен-3-альфа, бета, гамма, дельта-тетраазапорфина меди
Язык: Рус.
Источник: Пробл. химии и хим. технол.: Тез. докл. 4 Центр.-Чернозем. регион. конф., Тамбов, 4-6 окт., 1996, 1996, стр.55
Ключевые слова: природные соединения

Реферат: Приводятся результаты по синтезу и изучению хим. свойств тетраметил-тетрациклогексен-тетраазапорфирина меди ( I). При замене (-CH=)-мостиков в I на азомостики (-N=), а также бензопиррольных колец на гексенпиррольные сохраняется высокая термо- и светопрочность, инертность к к-там и появляется р-римость в орг. р-рителях. При окислении I получают р-римые в воде соли щел. металлов и на их основе монотонные и смешанные хелаты, а также эфиры заданного строения. Россия, Тамбовский гос. ун-т им. Г. Р. Державина

( 192) # 21Е192
Автор(ы): Hunter Christopher A., Sarson Luke D.
Заглавие: Азобензолпорфирины
Оригинальное заглавие: Azobenzene-porphyrins
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 5, 1996, т.37, стр.699-702
Ключевые слова: природные соединения

Реферат: Синтезированы ковалентно-связанные производные азобензолпорфирина ( Iа-г, M=H[2] или Zn; а R=H, R{1}=Me; б R=Pr-i, R{1}=Me; в R=Pr-i, R{1}=H; г R=Pr-i, R{1}=(CH[2])[15]Me) и изучены их фотохим свойства конденсацией ( II) с ( IIIа, б, везде а R=H, б R=Pr-i) (NaNO[2], HCl) получают ( IVа, б; R{1}=OH, R{2}=COOH), к-рые обрабатывают Me[2]SO[4] (NaH, ДМФА) с образованием ( Vа, б R{1}=OMe, R{2}=COOH). Из Vа, б последоват. р-циями (1. MeOH, H[2]SO[4]; 2. LiAlH[4], эф.; 3. ДМСО, (COCl)[2]) синтезируют ( VIа, б R{1}=OMe, R{2}=COH). Вз-вием VIа, б c BF[3]*OEt[2] (CH[2]Cl[2], сп.) и далее с DDX (Et[3]N) получают Iа, б. При обработке Iб (M=H[2]) BBr[3] в CH[2]Cl[2] получают Iв (M=H[2]), из к-рого р-цией с Me(CH[2])[15]Br(K[2]CO[3], ДМФА) синтезируют Iг (M=H[2]). Цинковые комплексы Iа-г получают р-цией с Zn(OAc)[2]*2H[2]O в CH[2]Cl[2]-MeOH. Великобритания, Krebs Institute for Biomolecular Science, Department of Chemistry, Unviersity of Sheffield, Sheffield S3 7HF

( 193) # 21Е193
Автор(ы): Schonemeier Thomas, Breitmaier Eberhard
Заглавие: Пирипорфиринон: новый 18пи-ароматический порфириноид
Оригинальное заглавие: Pyriporphyrinone: a new 18-пи aromatic porphyrinoid
Язык: Англ.
Источник: Synthesis 3, 1997, стр.273-275
Ключевые слова: природные соединения; порфирины; молекулы структура

Реферат: Конденсацией ( I) с 2,6-диформил-3-гидроксипиридином с послед. окислением DDX синтезирован пирипорфиринон ( II) в виде единственного таутомера, строение к-рого подтверждено данными {13}C-, {1}H-ЯМР- и масс-спектроскопии. Германия, Institut fur Organische Chemie und Biochemie der Universitat, Gerhard Domagk-Straбетаe 1, D-53123 Bonn

( 194) # 21Е194ДЕП
Автор(ы): Быкова В. В., Усольцева Н. В., Ананьева Г. А., Семейкин А. С., Карманова Т. В.
Оригинальное заглавие: Лиотропный мезоморфизм дискотических мезогенов - производных порфирина
Язык: Рус.
Ключевые слова: природные соединения; порфирины

( 195) # 21Е195
Автор(ы): Crossley Maxwell J., King Lionel G.
Заглавие: Реакция металло-2-нитро-5,10,15,20-тетрофенилпорфиринов с оксианионами. Зависящая от температуры конкуренция между процессами нуклеофильного присоединения и одноэлектронного переноса
Оригинальное заглавие: Reaction of metallo-2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrins with oxyanions. Temperature-dependent competition between nucleophilic addition and single-electron transfer processes
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 11, 1996, стр.1251-1260
Ключевые слова: природные соединения; анионы; присоединение; переноса процесс; обзоры

( 196) # 21Е196
Автор(ы): Perree-Fauvet Martine, Gresh Nohad
Заглавие: Молекулярное моделирование и химический синтез бисаргинилового производного трикатионного порфирина, сконструированного для присоединения к большой бороздке ДНК
Оригинальное заглавие: Molecular modelling and chemical synthesis of a bisarginyl derivative of a tricationic porphyrin designed to target the major groove of DNA
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 24, 1995, т.36, стр.4227-4230
Ключевые слова: природные соединения; порфирины; ДНК

( 197) # 21Е197
Автор(ы): Zou Xiang, Zhao Daqing, Brown Kenneth L.
Заглавие: Промотируемая органическими свободными радикалами изомеризация альфа- и бета-алкилкобинамидов
Оригинальное заглавие: Organic free radical-promoted isomerization of альфа- and бета-alkylcobinamides
Язык: Англ.
Источник: Inorg. Chem. 13, 1996, т.35, стр.3815-3820
Ключевые слова: природные соединения; изомеризация; обзоры

( 198) # 21Е198
Автор(ы): Nabeta Kensuke, Kawae Teruki, Kikuchi Takahiro, Saitoh Tatsuto, Okuyama Hiroshi
Заглавие: Биосинтез хлорофилла a из {13}C-меченных мевалонатов и глицина в печеночниках. Неэквивалентное мечение фитильной боковой цепи
Оригинальное заглавие: Biosynthesis of chlorophyll a from {13}C-labelled mevalonates and glycine in liverwort. Nonequivalent labelling of phytyl side chain
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Soc. Chem. Commun. 24, 1995, стр.2529-2530
Ключевые слова: природные соединения; хлорофилл a; биосинтез; глицин

( 199) # 21Е199
Автор(ы): Хомутов А. Р., Швецов А. С., Вепсалайнен Й., Крамер Д. Л., Хивонен Т., Кейнанен Т., Элоранта Т. О., Портер К. В., Хомутов Р. М.
Оригинальное заглавие: Новые аминооксианалоги биогенных полиаминов
Язык: Рус.
Источник: Биоорган. химия 7, 1996, т.22, стр.557-559
Ключевые слова: полиамины; природные соединения

Реферат: Предложен ряд структурных аналогов путресцина, спермидина и спермина, в к-рых аминометиленовый фрагмент заменен на аминооксигруппу. Описывается синтез неизвестного ранее аминооксианалога спермина. Обсуждаются биохимические аспекты активности аминооксианалогов полиаминов и избирательного торможения нормальных и лейкозных клеток. Россия, ин-т биохимии им. А. Н. Баха РАН, 117071, Москва, Ленинский проспект, 33

( 200) # 21Е200
Автор(ы): Jakob Barbara, Gerlach Hans
Заглавие: Относительные и абсолютные конфигурации 3,12-дигидроксипальмитиновых кислот
Оригинальное заглавие: Relative and absolute configuration of the 3,12-dihydroxypalmitic acids
Язык: Англ.
Источник: Liebigs. Ann. 12, 1996, стр.2123-2129
Ключевые слова: природные соединения; молекулы конфигурации

Реферат: Встречным синтезом из соед. с известной хиральностью получены (3S, 12S)-BuCH(OH)(CH[2])[8]CH(OH)CH[2]COOR ( Iа, б, а R=Me: б R=H) и (3R, 12S)-изомеры ( IIа, б). Сопоставлением с указанными соед. (+)-3,12-дигидроксипальмитиновой к-те, выделенной из гликозидной смолы Ipomea operculata, приписана (3S, 12S)-абс. конфигурация. Приведены схемы синтеза Iа, б и IIа, б и спектральные характеристики I- II и промежуточных соед. Германия, Laboratory of Organic Chemistry, University of Bayreuth, Postfach 101251, D-95440 Bayreuth

( 201) # 21Е201
Автор(ы): Celik Hulya, Ozeris Suheyla
Заглавие: Синтез изомеров моногидроксиэйкозановой кислоты с четным числом (2-12) атомов углерода
Оригинальное заглавие: Synthesis of even numbered (2-12)-monohydroxy eicosanoic acid isomers
Язык: Англ.
Источник: Chim. acta turc. 1, 1996, т.24, стр.23-27
Ключевые слова: природные соединения; обзоры

( 202) # 21Е202
Автор(ы): Rebordinos Laureana, Cantoral Jesus M., Prieto Victoria M., Hanson James R., Collado Isidro G.
Заглавие: Фитотоксическая активность некоторых метаболитов Botrytis cinerea
Оригинальное заглавие: The phytotoxic activity of some metabolites of Botrytis cinerea
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 2, 1996, т.42, стр.383-387
Ключевые слова: природные соединения; метаболиты; фитотаксические вещества

( 203) # 21Е203
Автор(ы): Chen Fang, Chen Jiaxiang
Заглавие: Изучение методом инфракрасной спектроскопии с Фурье-преобразованием химически обработанной древесной массы эвкалипта
Язык: Кит.
Источник: Huanan ligong daxue xuebao. Ziran kexue ban 10, 1995, т.23, стр.89-95
Ключевые слова: природные соединения; лигнины; спектроскопия ИК

Реферат: На основании результатов изучения с помощью ИКС с Фурье-преобразованием изменений хим. компонентов древесной массы эвкалипта в ходе предв. обработки 15%-ным Na[2]SO[3] и 1-5%-ным NaOH и отбеливания 3%-ной H[2]O[2] сделаны выводы, что гвайяцильные остатки наиболее легко сульфируются и р-ряются, большая часть лигнина р-ряется из краевых и средних слоев клеток и кол-во карбонильных и хиноидных структур лигнина имеет тесное взаимоотношение со степенью белизны, желтизны и белимости древесной массы. КНР, Dept. of Light Chem. Eng., South China Univ. of Tech

( 204) # 21Е204
Автор(ы): Sato Shingo, Obara Heitaro, Kumazawa Toshihiro, Onodera Jun-ichi, Furuhata Kimio
Заглавие: Синтез (+)-, (-)-модельных соединений и абсолютная конфигурация картамина. Красный пигмент в лепестках цветов сафлора красильного
Оригинальное заглавие: Synthesis of (+), (-)-model compounds and absolute configuration of carthamin; a red pigment in the flower petals of safflower
Язык: Англ.
Источник: Chem. Lett. 10, 1996, стр.833-834
Ключевые слова: природные соединения; молекулы конфигурации; пигменты

( 205) # 21Е205
Автор(ы): Elix John A., Wardlaw Judith H.
Заглавие: Синтез депсидов, являющихся компонентами лишайника Porpidia glaucophaea
Оригинальное заглавие: Synthesis of depsides present in the lichen Porpidia glaucophaea
Язык: Англ.
Источник: Austral. J. Chem. 8, 1996, т.49, стр.917-924
Ключевые слова: природные соединения; депсиды

( 206) # 21Е206
Автор(ы): Gaisser Sibylle, Heide Lutz
Заглавие: Ингибирование и регулирование биосинтеза шиконина в суспензиях культур Lithospermum
Оригинальное заглавие: Inhibition and regulation of shikonin biosynthesis in suspension cultures of Lithospermum
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 4, 1996, т.41, стр.1065-1072
Ключевые слова: природные соединения; обзоры; ферменты

( 207) # 21Е207
Автор(ы): Fang Zheng, Zhang Hongjiang, Wang Shuzhi, Yang Zhifan, Fang Tianru, Xu Suxian, Wang Fusong
Заглавие: Синтез и свойства дихромогенных соединений, содержащих как феноксинафтаценхиноновый, так и азобензольный фотохромы
Язык: Кит.
Источник: Yingyong huaxue 1, 1997, т.14, стр.5-14
Ключевые слова: природные соединения; фотохромия

Реферат: Р-цией 6-хлорнафтацен-5,12-диона с 4'-R-C[6]H[4]-N=N-C[6]H[4]OH-4 синтезированы дихромогенные ( Iа-в; а R=H, б R=EtO; в R=NO[2]). Рез-таты исследований указывают на сильное влияние PhN=N-группы на фотохромные св-ва феноксинафтаценхинонового хромофора. Приведены данные ИК и ПМР-спектров для Iа-в. КНР, (Department of Chemical Engineering, Jilin Colloge of Technology, Changchun)

( 208) # 21Е208
Автор(ы): Zeng Lu, Wu Feng-E, Oberlies Nicholas H., McLaughlin Jerry L., Sastrodihadjo Soelaksono
Заглавие: Пять новых монотетрагидрофурановых ацетогенинов из листьев Annona muricata
Оригинальное заглавие: Five new monotetrahydrofuran ring acetogenins from the leaves of Annona muricata
Язык: Англ.
Источник: J. Natur. Prod. 11, 1996, т.59, стр.1035-1042
Ключевые слова: природные соединения; ацетогенные; молекулы структура; цитотаксические вещества; обзоры

Реферат: Из листьев A. muricata выделены новые ацетогениновые пр-ные [приводится выделенное соединение, [альфа]{25}D, (c; хлф.)]: аннопентоцины А ( I, неуказанные R=H, R{2}=R{4}=OH), +12{°} (14); В ( II, R{1}=R{3}=OH), +15{°} (10); С ( III, R{2}=R{3}=OH), +9{°}(11); цис-, транс-изомеры (по лактонной части) анномурицин-D-она ( IV), +15{°} (10). Строение II- IV установлено с помощью ИК-, УФ-, ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс-спектров. Приведены результаты исследований цитотоксич. активности. США, Purdue University, School of Pharmacy and Pharmacal Sciences, Department of Medicinal Chemistry and Molecular Pharmacology, West Lafayette, Indiana 47907

( 209) # 21Е209
Автор(ы): Rucker Gerhard, Schenkel Eloir, Manns Detlef, Falkenberg Miriam, Marek Anne
Заглавие: Пероксиды и другие компоненты из Heterothalamus alienus
Оригинальное заглавие: Peroxides and other constituents from Heterothalamus alienus
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 1, 1996, т.41, стр.297-300
Ключевые слова: природные соединения; пероксиды; молекулы структура

Реферат: Из экстракта листьев H. alienus выделены: докозановый эфир коричной к-ты, 7-гидроперокси-5,6-(E)-дегидро-6,7-дигидронерол и 2-(3-метилбут-3-енил)-3-метил-2,5-дигидрофуран. Строение выделенных соединений установлено с помощью ИК-, УФ-, ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс-спектров. Германия, Pharmazeutisches Institut der Universitat Bonn, Kreuzbergweg 26, 53115 Bonn

( 210) # 21Е210
Автор(ы): Tanaka Takashi, Ueda Nobuko, Shinohara Hideo, Nonaka Gen-ichiro, Fujioka Toshihiro, Mihashi Kunihide, Kouno Isao
Заглавие: C-Гликозидные эллагитаниновые метаболиты в ядровой древесине японского каштана (Castanea crenata Sieb. et Zucc.)
Оригинальное заглавие: C-Glycosidic ellagitannin metabolites in the heartwood of Japanese chestnut tree (Castanea crenata Sieb. et Zucc.)
Язык: Англ.
Источник: Chem. and Pharm. Bull. 12, 1996, т.44, стр.2236-2242
Ключевые слова: природные соединения; таннины; полифенолы; гликозиды

Реферат: Методом ВЭЖХ изучен состав танинов (Т.) и их распределение по поперечному сечению японского каштана Castanea crenata. Отмечено значительное различие в составе Т. различных частей дерева. Основным компонентом Т. коры (общее содержание Т. 10%) является гамамелитаннин, тогда как в древесине (общее содержание Т. 4%) и сердцевине (8%) главными компонентами Т. являются касталагин и вескалагин. Изучено распределение С-гликозидных эллагитаннинов, содержащих вескалагиновые и касталагиновые фрагменты (от димера до пентамера) во внешних слоях древесины. Среди Т. внутренних слоев сердцевины идентифицированы 3 новых соед., к-рым на основании данных МС и ПМР приписано строение ( I, кастакренин А), ( II, кастакренин В) и ( III, кастакренин С). Приведены физико-химич. и спектральные характеристики I- III и олигомерных Т. Япония, School of Pharmaceutical Sciences, Nagasaki University, 1-14 Bunkyo-machi, Nagasaki 852

( 211) # 21Е211
Автор(ы): Brennan Thomas M.
Заглавие: Декарбоксилирование индол-3-уксусной кислоты и ингибирование роста проростков Avena sativa растительными фотосенсибилизаторами
Оригинальное заглавие: Decarboxylation of indole-3-acetic acid and inhibition of growth in Avena sativa seedlings by plant-derived photosensitizers
Язык: Англ.
Источник: Photochem. and Photobiol. 6, 1996, т.64, стр.1001-1006
Ключевые слова: природные соединения; декарбоксилирование; ингибирование; фотосенсибилизаторы; обзоры

Реферат: С использованием меченой [{14}C] индол-3-уксусной к-ты ([C{14}]- I) показано, что ряд растительных фототоксинов при УФ-облучении (320-400 нм) вызывают разложение I. Скорость декарбоксилирования I в присутствии 1 нМ альфа-тертиенила (альфа T) и гармина составляет ПОДОБН80% скорости разложения I, индуцированной рибофлавином или флавинмононуклеотидом. Частичное замедление индуцированного альфа T декарбоксилирования I в присутствии NaN[3] указывает на доминирующую роль р-ции типа II (при посредстве синглетного кислорода). США, Department of Biology, Dickinson College, Carlisle, PA

( 212) # 21Е212
Автор(ы): Perry Nigel B., Benn Michael H., Foster Lysa M., Routledge Anne, Weavers Rex T.
Заглавие: Гликозидный предшественник ( Z)-5-этилиден-2(5H)-фуранона в молодой листве Halocarpus biformis
Оригинальное заглавие: The glycosidic precursor of ( Z)-5-ethylidene-2(5H)-furanone in Halocarpus biformic juvenile foliage
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 2, 1996, т.42, стр.453-459
Ключевые слова: природные соединения; гликозиды; лактаны

( 213) # 21Е213
Автор(ы): Мураками Тэйити
Заглавие: Полный синтез противоопухолевых ацетогенинов
Язык: Яп.
Источник: Kagaku to kogyo 11, 1996, т.49, стр.1581
Ключевые слова: природные соединения; ацетогенины; противоопухолевые вещества

Реферат: Краткий обзор методов полного синтеза (+)-парвифлорина и др. противоопухолевых ацетогенинов из плодовых деревьев Аппона squamosa L. Библ. 4

( 214) # 21Е214
Автор(ы): Kern Werner, Spiteller Gerhard
Заглавие: Синтез и свойства природных альфа-гидроксиальдегидов
Оригинальное заглавие: Synthesis and properties of natural occurring альфа-hydroxyaldehydes
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron 12, 1996, т.52, стр.4347-4362
Ключевые слова: природные соединения; гидроксиальдегиды

Реферат: Изучены различные подходы к синтезу алифатических альфа-гидроксиальдегидов. Наилучшие рез-таты получены при использовании альфа-AcO-пр-ных. Обрабатывают RCH[2]CHO Ac[2]O (K[2]CO[3], 150{°}C, 18 час), образовавшиеся RCH=CHOAc окисляют 3-ClC[6]H[4]CO[3]H до эпоксидов ( Iа-в; а R=C[5]H[11]; б R=C[14]H[29]; в R=MeOCO(CH[2])[7]), гидролизом к-рых (TsOH, бзл., 80{°}C) синтезируют RCH(OAc)CHO ( IIа-в). Приведены: I, выход в %, выход II в %: а, 31, 24; б, 43, 30; в, 87, 19. Полученные II м. б. легко превращены в соотв-щие RCH(OH)CHO ( IIIа-в) гидролизом в присутствии эстеразы печени свиньи. В водном р-ре III неустойчивы, легко изомеризуются в 1-гидрокси-2-оксоалканы или вступают в р-цию Канниццаро. В присутствии даже следов воды II димеризуются во всех р-рителях, однако м. б. сохранены в течение нескольких недель в ДМСО или при -25{°}C без р-рителя. Свободные III легко реагируют с аминами с образованием неустойчивых оснований Шиффа ( IV). Полагают, что IV могут изменять структуру белков в стенках клеток и индуцировать биологич. процессы. Для I-II приведены данные МС и {1}Н-ЯМР-спектров. Германия, Institut fur Organische Chemie I, Universitat Bayreuth, UniversitatsstraSSe 30, D-95440 Bayreuth

( 215) # 21Е215
Автор(ы): Kamal Ahmed, Gayatri N. Lakshmi
Заглавие: Эффективный метод для 4бета-анилино-4'-деметилэпиподофиллотоксинов: синтез NPF и W-68
Оригинальное заглавие: An efficient method for 4бета-anilino-4'-demethylepipodophyllotoxins: synthesis of NPF and W-68
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 19, 1996, т.37, стр.3359-3362
Ключевые слова: природные соединения

Реферат: Описан синтез 4бета-ариламино пр-ных 4'-деметилэпиподофиллотоксина ( Iа-г, а R=PhNH; б R=4-FC[6]H[4]NH; в R=4-ClC[6]H[4]NH; г R=4-NO[2]C[6]H[4]NH), проявляющих ингибирующую активность в отношении ДНК топоизомеразы II. Подофиллотоксин в 2 стадии (1. HBr, CH[2]Cl[2] - эф., 0{°}C, 48 ч.; 2. BaCO[3], водн. ац., 40{°}C, 1,5 ч) превращают в ( Iд, R=OH) и бромируют (HBr, CH[2]Cl[2] - эф., 9:1, 0{°}C, 45 мин) до ( Iе, R=Br). Взаимодействие Iе с ArNH[2] в присутствии Bu[4]NI протекает по механизму S[ N]1 и стереоселективно приводит к Iа-г. Индия, Division of Organic Chemistry Indian Institute of Chemical Technology, Hyderabad 500007

( 216) # 21Е216
Автор(ы): Kozaki Masatoshi, Parakka James P., Cava Michael P.
Заглавие: Новые аннулены, полученные из тиофен-пирролов, содержащие 6 и 10 гетероциклических фрагментов
Оригинальное заглавие: New thiophene-pyrrole-derived annulenes containing 6 and 10 heterocyclic units
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 11, 1996, т.61, стр.3657-3661
Ключевые слова: природные соединения; аннулены

( 217) # 21Е217
Автор(ы): Maezaki Naoyoshi, Gijsen Harrie J. M., Sun Li-Qiang, Paquette Leo A.
Заглавие: Оценка фотооксигенирования фурана как способа построения остова зарагозовой кислоты (сквалестатина)
Оригинальное заглавие: Evaluation of furan photooxygenation as a device for construction of the zaragozic acid (squalestatin) core
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 19, 1996, т.61, стр.6685-6692
Ключевые слова: природные соединения; фуран; окисление фото

( 218) # 21Е218
Автор(ы): Glendenning Lionel, Igarashi Tomoji, Yasumoto Takeshi
Заглавие: Исследование конформационных свойств примнезиновой системы. Компьютеризированный химический подход
Оригинальное заглавие: Examination of the conformational properties of the prymnesin system: A computational chemistry approach
Язык: Англ.
Источник: Bull. Chem. Soc. Jap. 8, 1996, т.69, стр.2253-2263
Ключевые слова: природные соединения; молекулы конформации; вычислительная химия