19. ХИМИЯ

СВОДНЫЙ ТОМ

Выпуск сводного тома

Биоорганическая химия (Низкомолекулярные природные соединения и их синтетические аналоги)

1997

N 22

( 1) # 22Е1
Автор(ы): Гамалевич Г. Д., Игнатенко А. В., Серебряков Э. П., Войшвилло Н. Е.
Оригинальное заглавие: Химико-ферментативный подход к получению оптически активных 3-(4-метоксикарбонил)фенил-2-метил-1-пропанолов
Язык: Рус.
Источник: Изв. РАН. Сер. хим. 4, 1995, стр.761-766
Ключевые слова: ферменты; гидролиз

Реферат: С целью получения обоих энантиомеров 3-(4-метоксикарбонил)фенил-2-метил-1-пропанолов [( R)- I] и [( S)- I] из соотв. рац. спирта, (±)- I, изучен гидролиз его ацетата[(±)- I] в присутствии панкреатич. липазы свиньи (PPL). Оптич. чистота полученных таким путем образцов ( R)- I и ( S)- I оказалась неудовлетворительной (э. и. 22-27%); при повторном ферментативном гидролизе фракции остаточного ацетата величину э. н. не удалось поднять выше 33%. В отличие от катализируемого PPL гидролиза (±)-2, биогидрирование 3-(4-метоксикарбонил)фенил-2-метил-2-пропен-1-ола (4) ферментирующими дрожжами S. cerevisia приводит к образцам ( S)- I со значительно более высокой оптич. активностью (э. и. 41-90%, в зависимости от штамма). Стереохимич. корреляция продуктов, образующихся в двух изученных биохимич. процессах, показала, что при катализируемом PPL гидролизе ацетата (±)- I образуется предпочтительно ( R)- I. Россия, Ин-т орг. химии РАН, 117913 Москва, Ленинский просп., 47. Факс: (095) 135 5328

( 2) # 22Е2
Автор(ы): Enders Dieter, Breuer Klaus, Runsink Jan, Teles J. Henrique
Заглавие: Первая асимметрическая внутримолекулярная реакция Штеттера. Предварительное сообщение
Оригинальное заглавие: The first asymmetric intramolecular Stetter reaction preliminary communication
Язык: Англ.
Источник: Helv. chim. acta 7, 1996, т.79, стр.1899-1902
Ключевые слова: внутримолекулярное взаимодействие; катализаторы

Реферат: Описана асимм. внутримолек. р-ция Штеттера с использованием триазолиевой соли ( I) в кач-ве хирального КТ. Из ( Iа-д, где а R=6-OMe, б R=7-OMe, в R=6-OMe, г R=Cl, д R=3,4-Ph[2]) под действием I (K[2]CO[3], ТГФ) в результате внутримолек. циклизации образуются ( IIа-з, где а R=H, R'=Me, б R=H, R'=Et, в R=8-OMe, R'=Me, г R=8-OMe, R'=Et, д R=7-OMe, R'=Me, е R=6-OMe, R'=Me, ж R=6-Cl, R'=Me, з R=5,6-Ph[2], R'=Me) с выходом до 73% и энантиомерным избытком 41-74%. Обсуждают возможный механизм реакции. Германия, Inst. fur Organische Chemie der Technischen Hochschule, Professor-Pirlet-Strasse 1, D-52074 Aachen

( 3) # 22Е3
Автор(ы): Matsumoto Kazutsugu, Fuwa Seiji, Shimojo Megumi, Kitajima Hidehiko
Заглавие: Получение оптически активных производных диолов ферментативным гидролизом циклических карбонатов
Оригинальное заглавие: Preparation of optically active diol derivatives by the enzymatic hydrolysis of cyclic carbonates
Язык: Англ.
Источник: Bull. Chem. Soc. Jap. 10, 1996, т.69, стр.2977-2987
Ключевые слова: диолы; карбонаты; гидролиз; ферменты

Реферат: Изучена гидролитич. способность целого ряда ферментов для получения оптически активных диолов и циклич. карбонатов. Показано, что рац. 4-[(2-бензилокси)этил]-1,3-диоксолан-2-он энантиоселективно гидролизуется липазой PPL с образованием ( R)- и ( S)-4-(бензилокси)бутан-1,2-диола. Приведены примеры гидролиза и др. пяти-, шести- и семичленных циклич. карбонатов под действием PPL с образованием оптически активных 1,2-диолов, к-рые нельзя было получить известными до сих пор методами. Япония, Dep. of Applied Chemistry and Biotechnology, Faculty of Engineering, Fukui Univ., Bunkyo 3-9-1, Fukui 910

( 4) # 22Е4
Автор(ы): Jefford Charles W.
Заглавие: Гетероциклические матрицы для построения альфа-гидрокси-бета-аминокислот, сфингозинов и индолизинов
Оригинальное заглавие: Heteroсyсlic templates for assembling альфа-hydroxy-бета-amino acids, sphingosines and indolizidines
Язык: Англ.
Источник: Pure and Appl. Chem. 4, 1996, т.68, стр.799-804
Ключевые слова: аминокислоты; сфингозины

Реферат: Разработана новая стратегия асим. синтеза соед. разных кл. с использованием в кач-ве хирального интермедиата гетероциклич. соед. Исходную N-Ts- L-аспарагиновую к-ту последовательно превращают в ангидрид (Ac[2]O, 20{°}C, 16 ч) и затем в гамма-лактон (NaBH[4], ТГФ) ( Iа, R=H). Гидроксилирование Iа (Na-гексаметилдисилазид, транс-2-фенилсульфонил-3-фенилоксазаридин, -78{°}) протекает полностью стереоспецифично и приводит к транс-( Iб, R=OH) с выходом 64%. Дециклизацией Iб (Me[3]SiI, сп.) синтезируют ( IIа, R{1}=Et, R{2}=OH, R{3}=I), к-рый далее превращают (Ph[2]CuLi, ТГФ, -78{°}) в ( IIб, R{1}=Et, R{2}=OH, R{3}=Ph) и гидролизуют до ( IIв, R{1}=H, R{2}=OH, R{3}=Ph), являющегося фрагментом бестатина. Аналогично, метилированием Iа получают ( Iв, R=Me) с примесью 2,5% гем-ди-Me-пр-ного. Расщеплением Iв получают ( IIг, R{1}=Et, R{2}=Me, R{3}=O), к-рый обрабатывают Me[2]CuLi, образовавшийся ( IIд, R{1}=Et, R{2}=R{3}=Me) гидролизуют до к-ты ( IIе, R{1}=H, R{2}=R{3}=Me), выход 34% (считая на L-H-Asp-OH). Аналогично, из D-аспарагиновой к-ты в 4 стадии синтезируют (2 R, 3 S)-ICH[2]CH(NHTs)CH(OH)COOEt, образующий при обработке морфолином ( IIIа, R{1}=COOEt, R{2}=H, R{3}=Ts). Восстанавливают ( IIIб, R{2}=TBDMS, R{1}, R{3} - те же как в IIIа) действием (i-BH)[2]AlH, полученный ( IIIв, R{1}=CHO, R{2}=TBDMS, R{3}=Ts) по р-ции Виттига превращают в ( IIIг, R{1}=( Z)-CH=CH(CH[2])[12]Me, R{2}=TBDMS, R{3}=Ts), к-рый далее гидролизуют до сфингозина ( IIIд, R{1}=( Z)-CH=CH(CH[2])[12]Me, R{2}=R{3}=H). Описан синтез по аналогичной схеме из L-глутаминовой к-ты противомикробного агента пиклавина А ( IVа, R{1}=( Z)-Me(CH[2])[6]CH=CHCH[2], R{2}=R{3}=H), токсичных компонентов кожи древесных лягушек - индолизидинов 209D ( IVб, R{1}=Me(CH[2])[5], R{2}=R{3}=H) и 209В ( IVв, R{1}=Me(CH[2])[4], R{2}=Me, R{3}=H) и феромона (-)-мономорина ( IVг, R{1}=Me, R{2}=H, R{3}=Bu). Швейцария, Dep. of Organic Chemistry, Univ. of Geneva, 1211 Geneva 4

( 5) # 22Е5
Автор(ы): Нагамунэ Тэруюки
Заглавие: Новые возможности использования ферментов
Язык: Яп.
Источник: Kagaku kogaku 11, 1996, т.60, стр.797-800
Ключевые слова: ферменты; иммуноферментный анализ; биореакторы; биосенсоры

Реферат: В кратком обзоре рассмотрены и обсуждены новые разработки технологии и примеры применения ферментов в биокаталитич. р-циях в орг. р-рителях и иммобилизованных многоф-циональных ферментов в кач-ве элементов биореакторов или биосенсоров и средств иммунодиагноза. Библ. 20. Япония, Научный ин-т при Токийском ун-те

( 6) # 22Е6
Автор(ы): Ding Kui-Ling, Wang Yang, Wu Yang-Jie, Matsuura Teruo, Koshima Hideko
Заглавие: "Абсолютный" асимметрический синтез в твердом состоянии
Язык: Кит.
Источник: Youji huaxue 1, 1996, т.16, стр.1-10
Ключевые слова: фотохимическая реакция; асимметрический синтез; хиральность; реакция; обзоры

Реферат: Обзор результатов исследований моно- и бимолек. фотохим. р-ций ахиральных молекул в хиральных кристаллах в кач-ве примеров "абс." асим. синтеза в тв. состоянии, объясняющих возникновение оптически активных соед. в пребиотич. условиях. Библ. 33. КНР, Department of Chemistry, Zhengzhou University, 450052 Zhengzhou, Henan

( 7) # 22Е7
Автор(ы): Нисияма Томихиро, Тайра Тосифуми, Судзуки Кеити, Ямагути Рюя, Исимару Такуя, Ямамура Тацуро
Заглавие: Антиокислительное действие конденсированных гетероциклических соединений
Язык: Яп.
Источник: Gien 85, 1995, стр.23-27
Ключевые слова: гетероциклические соединения; антиоксиданты; липиды; углеводы

Реферат: Изложены результаты проектирования молекул конденсированных гетероциклич. соед. в кач-ве моделей природных антиокислителей и изучения антиокисл. активности ксантендиолов, тиантрентетролов и гидроксифенотиазинов по отношению к липидам и углеводам. Библ. 14. Япония, Центр. исследовательский ин-т фирмы "Ноэвиа", преф. Сига

( 8) # 22Е8
Автор(ы): Толстиков Г. А., Толстиков А. Г., Толстикова О. В.
Оригинальное заглавие: Природные пероксиды. Химия и биологическая активность
Язык: Рус.
Источник: Успехи химии 9, 1996, т.65, стр.836-351
Ключевые слова: пероксиды; молекулы структура; стереохимия; биологически активные вещества; обзоры

Реферат: Обзор посвящен химии природных пероксидов и их биологически активных аналогов. Приводятся данные о природных источниках пероксидных соед. и путях их образования. Рассмотрены строение, стереохимия и хим. превращения природных пероксидов, обсуждены проблемы полного синтеза природных пероксидных соед. и их структурных аналогов. Приведены данные о биол. активности пероксидов. Библ. 134. Россия, Новосибирский Ин-т орг. химии Сибирского отделения РАН 630090 Новосибирск, просп. ак. Лаврентьева, 9, факс (383-2)35-4752

( 9) # 22Е9
Автор(ы): Prestwich G. D., Dorman G.
Заглавие: Новое применение бензофенонового фотофора в биохимии
Оригинальное заглавие: New applications of the benzophenone photophore in biochemistry
Язык: Англ.
Источник: Photochem. and Photobiol., 1995, т.61, стр.4
Ключевые слова: биохимия; бензофенон

( 10) # 22Е10
Автор(ы): Keefe Anthony D., Miller Stanley L., McDonald Gene, Bada Jeffrey
Заглавие: Исследование пребиосинтеза аминокислот и оснований ДНК из CO[2] с использованием в качестве восстановителя системы FeS/H[2]S
Оригинальное заглавие: Investigation of the prebiotic synthesis of amino acids and RNA bases from CO[2] using FeS/H[2]S as a reducing agent
Язык: Англ.
Источник: Proc. Nat. Acad. Sci. USA 25, 1995, т.92, стр.11904-11906
Ключевые слова: аминокислоты; ДНК

( 11) # 22Е11ДЕП
Автор(ы): Багаева Т. В.
Оригинальное заглавие: Микроорганизмы-продуценты углеводородов
Язык: Рус.
Ключевые слова: углеводороды; микроорганизмы; обзоры

Реферат: В обзоре систематизированы данные лит-ры о содержании и составе углеводородов различных микроорганизмов. Обсуждаются вопросы локализации этих соед. в структурах клеток и механизм их образования

( 12) # 22Е12
Автор(ы): Накамура Эйси
Заглавие: Химические исследования биологических явлений, проявляемых морскими микроводорослями и родственными биоактивными веществами
Язык: Яп.
Источник: Kagaku to kogyo 3, 1997, т.50, стр.263
Ключевые слова: метаболизм; микроорганизмы; водоросли

Реферат: В связи с присуждением премии Японского хим. о-ва д-ру с.-х. наук Накамура Эйси (ун-т Хоккайдо) кратко изложены его достижения в выделении, определении строения, синтезах и исследованиях процессов метаболизма биоактивных в-в морских микроводорослей и их пищ. симбионтов

( 13) # 22Е13
Автор(ы): Keyhani Salomeh, Lopez Jose Luis, Clark Douglas S., Keasling J. D.
Заглавие: Внутриклеточное содержание полифосфата и кадмиевая толерантность в Anacystis nidulans R2
Оригинальное заглавие: Intracellular polyphosphate content and cadmium tolerance in Anacystis nidulans R2
Язык: Англ.
Источник: Microbios 355, 1996, т.88, стр.105-114
Ключевые слова: микроорганизмы; полифосфаты; кадмий; обзоры

( 14) # 22Е14
Автор(ы): Su Guifa, Niu Xuemei
Заглавие: Окисление и енолизация фруктозы
Язык: Кит.
Источник: Huaxue tongbao 8, 1995, стр.55-56
Ключевые слова: углеводы; окисление, енолизация; глюкоза; фруктоза; фелинга реактив; реактивы; обзоры

Реферат: В кратком обзоре рассмотрены и обсуждены кинетика, термодинамика и механизмы енолизации и окисления фруктозы и глюкозы реактивами Толленса, Фелинга и Бенедикта. Библ. 10. КНР, Хим. фак. Гуансийского пед. ун-та, г. Гуйлинь 541004

( 15) # 22Е15
Автор(ы): Zhang Nian-Xiang, Cao Shu-Gui, Dong Huan, Liu Yan-Bin, Ren Yi-Qing, Han Si-Ping, Yang Hong
Заглавие: Исследования по синтезу моносахаридных эфиров, катализируемому липазами в органических растворителях
Язык: Кит.
Источник: Gaodeng xuexiao huaxun xuebao 9, 1996, т.17, стр.1404-1407
Ключевые слова: углеводы; ферменты; эфиры сложные; этерификация

Реферат: С помощью ГЖХ изучены ацетилирование 10 моносахаридов действием винилацетата в присутствии H[2]O или Ac[2]O в бзл. в условиях катализа липазой из 7 различных источников и влияние содержания H[2]O, т-ры и конц-ии липазы на р-цию и найдено, что наиболее активной является липаза из Pseudomonus S. P., под влиянием к-рой конверсия маннита достигает 95%. КНР, The State Key Lab. of Enzyme Engineering, Jilin Univ., Changchun, 130023

( 16) # 22Е16
Автор(ы): Chassagne David, Crouzet Jean, Bayonove Claude L., Brillouet Jean-Marc, Baumes Raymond L.
Заглавие: 6-O-альфа- L-Арабинопиранозил-бета- D-глюкопиранозиды в качестве предшественников ароматических веществ из плодов страстоцвета
Оригинальное заглавие: 6- O-альфа-L-arabinopyranosyl-бета-D-glucopyranosides as aroma precursors from passion fruit
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 6, 1996, т.41, стр.1497-1500
Ключевые слова: углеводы; ароматические соединения

Реферат: Из Passiflora edulis (сока и мякоти) после центрифугирования хр-фией на ХАД-2 с послед. частичным ферментативным гидролизом и полупрепаративной хр-фией с обращенной фазой RP-18 (ВЭЖХ) выделены 1-O- R-6-O-альфа- L-арабинопиранозил-бета- D-глюкопиранозиды ( Iа-в, где а R=линалулил, б R=CH[2]Ph, в R=СH[2]CH=CMe[2]), строение к-рых установлено методом метилирования и на основании данных {1}Н ЯМР- и масс-спектров. Франция, Lab. de Genie Biologique et Sciences des Aliments. Unite de Microbiologie et Biochimie Industrielles associee INRA. Univ. de Montpellier II, 34095 Montpellier cedex 05

( 17) # 22Е17
Автор(ы): Palmer David R. J., Gerlt John A.
Заглавие: Эволюция ферментативных активностей: множественные пути генерирования и отделения общего енольного промежуточного соединения с помощью глюкарат дегидратазы из Pseudomonas putida
Оригинальное заглавие: Evolution of enzymatic activities: Multiple pathways for generating and partitioning a common enolic intermediate by glucarate dehydratase from Pseudomonas putida
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 42, 1996, т.118, стр.10323-10324
Ключевые слова: углеводы; ферменты

Реферат: Показано, что глютакат дегидратаза из P. putida катализирует эпимеризацию D-глюкарата и L-идарата конкурентно с их дегидратацией. Обе эти р-ции протекают через общий стабилизированный енольный промежут. продукт ( I) с образованием ( II). США, Dep. of Biochemistry School of Chemical Sciences Univ. of Illinois, Urbana, Illinois 61801

( 18) # 22Е18
Автор(ы): Miller Ian J.
Заглавие: Альгинатный состав из новозеландских коричневых водорослей
Оригинальное заглавие: Alginate composition of some new zealand brown seaweeds
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 5, 1996, т.41, стр.1315-1317
Ключевые слова: углеводы; альгинаты; структура

Реферат: Определено соотношение гулуроновая к-та:маннуроновая к-та для алгинатов, выделенных из 11 видов новозеландских коричневых водорослей, на основании данных спектров {13}C ЯМР. Новая Зеландия, Carina Chemical Lab. Ltd, P. O. Box 30366, Lower Hutt

( 19) # 22Е19
Автор(ы): Лихошерстов Л. М., Новикова О. С., Шибаев В. Н., Кочетков Н. К.
Оригинальное заглавие: Синтез N-хлорацетил-бета-гликопиранозиламинов - производных моносахаридов и лактозы
Язык: Рус.
Источник: Изв. РАН. Сер. хим. 7, 1996, стр.1848-1851
Ключевые слова: углеводы; лактоза; хлорацетилирование; гликоконъюгаты

Реферат: Осуществлен синтез N-хлорацетил-бета-гликопиранозиламинов - пр-ных моносахаридов различных кл. (гексоз, пентоз, дезоксисахаров, уроновых к-т, фосфатов сахаров) и дисахарида (лактозы) N-ацилированием ангидридом хлоруксусной к-ты соотв. бета-гликозиламинов в ДМФА. В ряде случаев при синтезе бета-гликозиламинов целесообразно использовать NH[3] в присутствии (NH[4])[2]CO[3] в MeOH или водном MeOH, что дает более высокие выходы бета-гликозиламинов, чем описанные ранее методы. Россия, Ин-т орг. химии РАН, 117913 Москва, Ленинский просп., 47. Факс: (095) 135 5328

( 20) # 22Е20
Автор(ы): Hanessian Stephen, Qiu Dongxu, Prabhanjan Hubli, Reddy Gurijala V., Lou Boliang
Заглавие: Синтез кластерных d-GalNAc (Tn) и D-Galбета(1 3)GalNAc(T) мотивов антигена с использованием структурного остова на основе пентаэритрита
Оригинальное заглавие: Synthesis of clustered D-GalNAc (Tn) and D-Galбета(1 3)GalNAc (T) antigenic motifs using a pentaerythritol scaffold
Язык: Англ.
Источник: Can. J. Chem. 9, 1996, т.74, стр.1738-1747
Ключевые слова: углеводы; гликозиды; гликопептиды; антигены

Реферат: Описан синтез потенциальных противоопухолевых препаратов - трис[(гликозил)ациламидных] пр-ных пентаэритрита ( Iа-б везде а R=аллил; б R=CH[2]=CH(CH[2])[6]), ( IIа-б), ( IIIа-б) и ( IV). Синтез I-IV осуществлен конденсацией соотв-щих гликозилированных к-т с трис-O-(2-аминоэтил)-O- R-пентаэритритом ( Vа-б; а R=аллил; б R=окт-7-енил) по методу смешанных ангидридов (ДМФА-ТГФ 1:1; i-BuOCOCl, N-метилморфолин, 0{°}, 30 мин). При этом наряду с целевыми продуктами образуются дизамещ. аналоги ( VIа, б, VIIа, б и VIIIа, б), отдаленные от I-III хр-фией (СГ, CH[2]Cl[2]-MeOH(1:1), затем сефадекс LH-20, CH[2]Cl[2]-MeOH (3:2)). Описан синтез исходных гликозилзамещ. к-т, конденсацию защищ. сахаров с OHCH[2]COOBn и N- Z-Ser-OH осуществляют после активации гликозильной группы (пирид-2-ил)тиокарбонатом. Приведены т. пл., значения [альфа]D и спектральные х-ки синтезированных соед. Канада, Dep. of Chemistry, Univ. de Montreal, P. O. Box 6128, Succ. Centre Ville, Montreal, QC H3C 3J7

( 21) # 22Е21
Автор(ы): Юаса Хидэику
Заглавие: Произвольное гликозидирование, направленное на создание библиотеки олигосахаридов
Язык: Яп.
Источник: Kagaku to kogyo 5, 1996, т.49, стр.700
Ключевые слова: углеводы; олигосахариды; гликозидирование

Реферат: Кратко рассказано о методе почти произвольного гликозидирования OH-групп незащищ. сахаридов для получения смеси изомерных олигосахаридов в кач-ве прототипа их библиотеки для поиска и выбора основного соед. с нужной биоактивностью. Библ. 2. Япония, Токийский пром. ун-т

( 22) # 22Е22
Автор(ы): Wei Yuan-an, Hendrix Donald L., Nieman Ronald
Заглавие: Выделение нового тетрасахарида, бемизиотетрозы, и глицин-бетаина из медвяной росы Bemisia argentifolii
Оригинальное заглавие: Isolation of a novel tetrasaccharide, bemisiotetrose, and glycine betaine from silverleaf whitefly honeydew
Язык: Англ.
Источник: J. Agr. and Food Chem. 10, 1996, т.44, стр.3214-3218
Ключевые слова: углеводы; сахариды; хроматография

Реферат: Методом ГПХ (с послед. доочисткой высокоэффективной ИОХ и ВЭЖХ) изучен состав медвяной росы Bemisia argentifolii. Приведены идентифицированное в-во, содержание в смеси в % (в порядке элюирования): фруктоза, 10,48; глюкоза, 5,63; глицин-бетаин, 2,72; сахароза, 5,38; тураноза, 1,29; трегалулоза, 36,59; мелезитоза, 21,73; бемизиоза, 2,83; тетрасахарид бемизиотетроза ( I), 4,67; остальные продукты - 8,68%. Согласно данным МС-, 1М и 2М ЯМР-спектров и рез-татам метилирования I является высокосим. тетрасахаридом состава: O-альфа-D-глюкопиранозил-(1 4)-O- альфа-D-глюкопиранозил-(1 1)-O-альфа- D-глюкопиранозил-(4 1)-альфа- D-глюкопиранозид. КНР, Carbohydrate Research Lab., Industrial Testing and Experimental Center, Guangxi Univ., Nanning, Guangxi 530004

( 23) # 22Е23
Автор(ы): Lassaletta Jose M., Schmidt Richard R.
Заглавие: Гликозилимидаты E75. Синтез гексасахаридной части антигена Globo 71 (рака груди человека)
Оригинальное заглавие: Glycosyl imidates, 75. Synthesis of the hexasaccharide moiety of Globo H (human breast cancer) antigen
Язык: Англ.
Источник: Liebigs. Ann. 9, 1996, стр.1417-1423
Ключевые слова: углеводы; сахариды; антигены; гликозидирование; гликосфинголипиды; миграция

Реферат: Осуществлен синтез гексасахаридной части антигена Globo H ( I, где Piv-инвалоил) исходя из моносахаридов O-(2,3-ди-O-ацетил-4,6-O-бензилиден-альфа- D-галактопиранозил)трихлорацетимидата ( II) и трет-бутилдиметилсилил-2-азидо-4,6-O-бензилиден-2-дезокси- бета- D-галактопиранозида ( III). Конденсация II с III приводит к дисахариду ( IV, везде неуказанный R{1}=SiMe[2]Bu-t), из к-рого дезацетилированием и региоселективным бензоилированием, а затем конденсацией с O-(2,3,4-три-O-бензил(Bn)-альфа- L-фукопиранозил)трихлорацетамидатом синтезируют соотв. трисахарид ( V R'=H). Превращают V в соотв. трихлорацетимидат и вводят в р-цию с трет-бутилдиметилсилил- (или аллил)-4,6-O-бензилиден-бета- D-галактопиранозидом с образованием тетрасахарида ( VIа, б, где R'=Br, а R'=SiMe[2]Bu-t, б R=аллил). Рядом последовательных р-ций VIа, б превращают в ( VIв). Дальнейшая конденсация VIв с ( VII) после гидрогенирования (Pd(OH)[2], H[2]) и ацетилирования (Ac[2]O/Py) приводит к I, строение к-рого подтверждено спектральными данными. Германия, Fakultat fur Chemie, Univ. Konstanz, Postfach 5560 M 725, D-78434 Konstanz

( 24) # 22Е24
Автор(ы): Murakami Hiromi
Заглавие: Полезные олигосахариды на основе D-фруктозы
Язык: Яп.
Источник: Kagaku to kogyo 8, 1996, т.70, стр.320-331
Ключевые слова: углеводы; олигосахариды; фруктоза; обзоры

Реферат: Обзор методов получения циклич., неразветвленных и разветвленных фруктоолигосахаридов ферментативным гидролизом и ферментативными р-циями из инулина, левана и сахарозы с рассмотрением примеров их применения в медицине и пищ. пром-сти или в кач-ве заменителей краун-эфиров. Библ. 27. Япония, Отделение биохимии пром. ин-та г. Осака

( 25) # 22Е25
Автор(ы): Ekelof Kerstin, Oscarson Stefan
Заглавие: Синтез олигосахаридных структур липополисахарида из Moraxella catarrhalis
Оригинальное заглавие: Synthesis of oligosaccharide structures from the lipopolysaccharide of Moraxella catarrhalis
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 22, 1996, т.61, стр.7711-7718
Ключевые слова: углеводы; олигосахариды; липополисахариды

Реферат: Синтезирован октасахарид ( I), представляющий собой наружную часть липополисахарида из M. catarrhalis серотип А наряду с гепта-, гекса- и пентасахаридом ( II-IV), соотв. с использованием тиогликозидов в кач-ве исходных соед. либо непосредственно в р-циях конденсации в присутствии диметил(метилтио)сульфонийтрифалата, либо после превращения в соотв. гликозилбромиды в р-циях конденсации в присутствии AgTf. Швеция, Dep. of Organic Chemistry, Arrhenius Lab., Stockholm Univ., S-106 91 Stockholm

( 26) # 22Е26
Автор(ы): Dong Qun, Zheng Liyi, Fang Jinian
Заглавие: Модифицированный фенол-сернокислотный метод для определения содержания олиго- и полисахаридов
Язык: Кит.
Источник: Zhongguo yaoxue zazhi 9, 1996, т.31, стр.550-553
Ключевые слова: олигосахариды; полисахариды

Реферат: С использованием глюкозы как единственного стандарта в фенолсернок-тном методе определения с помощью СФМ содержания олиго- и полисахаридов и найденных коэф. корреляции поглощения неск. моносахаридов определено содержание 4 олигосахаридов и 4 полисахаридов с НГОС 0-30 мкг и отн. ошибкой 4%. КНР, Shanghai Institute of Materia Medica, Academia Sinica, Shanghai 200031

( 27) # 22Е27
Автор(ы): Maruyama Keiichi, Goto Chikako, Numata Masuro, Suzuki Tomonori, Nakagawa Yoji, Hoshino Tsutomu, Uchiyama Takeo
Заглавие: O-Ацетилированный ксилоглюкан, содержащийся во внеклеточных полисахаридах, выделенных из суспензии культур клеток Mentha
Оригинальное заглавие: O-Acetylated xyloglucan in extracellular polysaccharides from cell-suspension cultures of Mentha
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 5, 1996, т.41, стр.1309-1314
Ключевые слова: углеводы; полисахариды; обзоры

Реферат: Показано, что внеклеточный полисахарид, продуцируемый в суспензии клеток Mentha, содержит 50% нейтр. сахаров, 32% урановой к-ты и 10% белка. В аммонийоксалатной фракции этого полисахарида содержится 30% гемицеллюлозы и 70% пектиновых в-в. В очищенной гемицеллюлозе содержится ксилоза, глюкоза, арабиноза, галактоза, манноза и фукоза в молярном соотношении 41,6:31,3:13,1:11,1:1,3:1,6. Основной составляющей частью нейтр. сахара является арабиноза. Присутствие O-ацетильных групп подтверждено данными спектров {1}H и {13}C ЯМР-, ХМС. Общее содержание ацетильных групп в полисахариде составляет 4% и присоединены они по положению 6 в галатозиланой части. Япония, Oleochemical Research Lab., 3-3 chidori-chou Kawasaki 210

( 28) # 22Е28
Автор(ы): Dai Minghua, Zou Wenxin, Yu Wenhuan
Заглавие: Предварительное изучение производства экзополисахарида при ферментации Armillariella tabescens
Язык: Кит.
Источник: Nanjing daxue xuebao. Ziran kexue 3, 1995, т.31, стр.436-442
Ключевые слова: углеводы

Реферат: С использованием разработанных методов анализа исследованы и найдены оптим. лаб. условия (5% глюкозы, 1% CaCO[3], pH 5) ферментации штамма актиномицета Armillariella tabescens для получения экзополисахарида с выходом 3,99 мг/мл. КНР, Dept. of Bioscience & Technology Nanjing Univ., 210093, Nanjing, PRC

( 29) # 22Е29
Автор(ы): Nishinari Katsuyoshi
Заглавие: Микробные полисахариды: регулирование вкуса пищи
Язык: Яп.
Источник: Kobunshi 6, 1996, т.45, стр.387-390
Ключевые слова: полисахариды; пищевые продукты

Реферат: Кратко рассмотрены результаты психофиз. исследований влияния микробных полисахаридов типа пуллана в кач-ве гидрофильных ВМС или гидроколлоидов на реологич., текстурные и вкусовые кач-ва пищ. продуктов. Япония, Ун-т г. Осака

( 30) # 22Е30
Автор(ы): Самаль А. Б., Колядко М. Г., Юркштович Т. Л., Сидоренко Г. И., Согрина Е. Н., Бутрим С. М.
Оригинальное заглавие: Синтез и антиагрегационные и антикоагулянтные свойства нитроэфира окисленного крахмала
Язык: Рус.
Источник: Хим.-фармац. ж. 10, 1996, т.30, стр.19-21
Ключевые слова: углеводы; крахмал; антикоагулянты; антигемостатические вещества

Реферат: Осуществлен синтез нитроэфира окисленного крахмала (НОК) с целью изучения его биол. св-в. Показано, что введение нитроэфирных групп в структуру окисленного крахмала приводит к качеств. изменению его св-в: наряду с антиагрегатным св-вом НОК обладает и антикоагулянтным действием. Беларусь, Белорус. гос. ун-т, Минск

( 31) # 22Е31
Автор(ы): Sekine Toshikazu, Fukasawa Nobuaki, Ikegami Fumio, Saito Kazuki, Fujii Yuichi, Murakoshi Isamu
Заглавие: Строение и синтез нового монотерпеноидного карбоксамида из семян тайского лекарственного растения Acacia concinna
Оригинальное заглавие: Structure and synthesis of a new monoterpenoidal carboxamide from the seeds of the Thai medicinal plant Acacia concinna
Язык: Англ.
Источник: Chem. and Pharm. Bull. 1, 1997, т.45, стр.148-151
Ключевые слова: терпены; амиды; растения

Реферат: Получен новый монотерпеноидный карбоксамид, конциннамид [ I, R-CONH[2], амид(E)-2,6-диметил-6-гидроксиокта-2,7-диеновой к-ты], выделенный ранее из семян используемого в народной медицине азиатского тропич. растения A. concinna. Окисляют (-)-линалоол SeO[2] в сп. (50{°}, 3 ч) и получают разделенную хр-фией на СГ смесь 2,6-диметилокта-2,7-диен-1,6-диола ( II R=CH[2]OH), 2,6-диметил-6-гидроксиокта-2,7-диеналя ( III R=CHO) и ди-селенида ( IV). Окислением II Ру*2 CrO[3] в CH[2]Cl[2] (3 ч) также синтезирован III, выход 40%. Окисление III NaClO[2] (водн. t-BuOH, NaH[2]PO[4], 2-метилбут-2-ен, 1 ч) приводит к соотв. к-те ( V R=COOH), выход 17,7%. Амидированием V ( N-гидроксисукцинимид в MeCN-CH[2]Cl[2], ДЦГК, 5{°}, 16 ч) получают I, выход 83,2%. Строение I и полупродуктов его синтеза установлено с помощью ИК-, УФ-, ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс-спектров. Япония, Faculty of Pharmaceutical Sciences, Chiba Univ., Yayoi-cho 1-33, Inage-ku, Chiba 263

( 32) # 22Е32
Автор(ы): Лукьянов С. М., Коблик А. В., Лукьянов Е. С., Мурадьян Л. А., Зубкова О. В., Кожич О. А.
Оригинальное заглавие: Электрофильные реакции карбонильных соединений и их производных XII. Взаимодействие терпеновых кетонов с нитрилами в условиях катализа ацилкатионами
Язык: Рус.
Источник: Ж. орган. химии 2, 1997, т.33, стр.188-191
Ключевые слова: терпены; кетаны; нитрилы; катализ; ацилиноны

Реферат: Изучены р-ции камфоры и изокамфанона с нитрилами, которые протекают в присутствии ацилкатионов, выполняющих роль электрофильного катализатора. Сообщ. XI см. / Лукьянов С. М. и др. // Ж. орган. химии.- 1997 .- 33, N 1 .- C. 102. Россия, Научно-исследовательский ин-т физ. и орг. химии Ростовского гос. ун-та 344090. Ростов-на-Дону, пр. Стачки, 194/2

( 33) # 22Е33
Автор(ы): Van der Zeijden Adolphus A. H., Mattheis Chris
Заглавие: Синтез хиральных О-функционализированных изоборнилокси-, ментилокси- и фенхилоксициклопентадиениловых лигандов
Оригинальное заглавие: Synthesis of chiral O-functionalized isobornyloxy, menthyloxy and fenchyloxy cyclopentadienyl ligands
Язык: Англ.
Источник: Synthesis 7, 1996, стр.847-850
Ключевые слова: терпены; лиганды

Реферат: Разработан способ получения новых хиральных терпеноидных лигандов для асим. гидрирования, катализируемого переходными металлами. Смесь камфена, 2-хлорэтанола и TsOH*H[2]O нагревают 20 ч (70{°}) и после обычной обработки получают 1-хлор-2--изоборнилоксиэтан ( I, далее приводится выход в %), 90. Р-цией циклопентадиенилнатрия с I (ТГФ, кипячение 8 ч) синтезирован 2-(изоборнилокси)этилциклопентадиен, 50, с выходом 85% полученный аналогичной р-цией с тозилатом 2-(изоборнилокси)этанола. В аналогичных условиях алкилирования получены также 2-(ментилокси)этилциклопентадиен, 59, и 2-(фенхилокси)этилциклопентадиен, 55. Строение синтезированных лигандов установлено с помощью ПМР- и {13}C-ЯМР-спектров. ФРГ, Inst. fur Anorganische Chemie, Martin-Luther-Universitat Halle-Wittenberg, Geusaer StraSSe, D-06217 Merseburg

( 34) # 22Е34
Автор(ы): Chavan Subhash P., Ravindranathan T., Patil Sachindra S., Dhondge Vijay D., Dantale Shubhada W.
Заглавие: Эффективный синтез альфа-купаренона
Оригинальное заглавие: An efficient synthesis of альфа-cuparenone
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 15, 1996, т.37, стр.2629-2630
Ключевые слова: терпены

Реферат: Предложен новый вариант синтеза бициклич. терпеноида альфа-купаренона [ I, 2,2,3-триметил-3-(4-метилфенил)циклопентанона], выделенного ранее из Thuja orientallis. Фотохим. перегруппировка альфа-хлор-4-метилпротофенона в водн. ац. в присутствии пропиленоксида приводит к 1-метил-1-(п-толил)уксусной к-те ( II, далее приводится выход в %), 70. При ацилировани аллиламина ХАГ II образуется соотв. амид ( III), 100. Выдерживают смесь III и Ph[3]P в MeCN-CCl[4] (Et[3]N, 24 ч) и получают нитрил ( IV R=CN), 80, восстановлением i-Bu[2]AlH в бзл. превращенный в альдегид ( V R=CHO), 70. При окислении V образуется 2-метил-4-оксо-2-(п-толил)пентаналь ( VI), 63. В щел. среде (KOH в сп.) VI циклизуется в 4-метил-4-(п-толил)-циклопент-2-енон ( VII), 98. Алкилированием Na-пр-ного VII MeI синтезирован 4-(п-толил)-4,5,5-триметилциклопент-2-енон, 65, каталитич. гидрированием превращенный в I, 98. Индия, Division of Organic Chemistry: Technology National Chemical Lab. Pune-411 008

( 35) # 22Е35
Автор(ы): Turek Tammy C., Gaon Igor, Distefano Mark D.
Заглавие: Синтез и быстрая очистка {32}P-меченных фотоактивных аналогов фарнезилпирофосфата
Оригинальное заглавие: Synthesis and rapid purification of {32}P-labeled photoactive analogs of farnesyl pyrophosphate
Язык: Англ.
Источник: J. Labell. Compounds and Radiopharm. 2, 1997, т.39, стр.139-146
Ключевые слова: терпены; бензофенон

Реферат: С целью изучения участков связывания протеинпренилтрансфераз получены [альфа, бета(n){32}P]-( E, E)-8-O-(4-бензоилбензоил)-3,7-диметилокта-2,6-диен-1-дифосфат ( I) и [альфа, бета(n){32}P]-( E, E)-8-O-(3-бензоилбензоил)-3,7-диметилокта-2,6-диен-1-дифосфат ( II), уд. акт. 480-700 Ки/ммоль, радиохимич. чистота 90%. Строение I и II подтверждено с помощью УФ-спектров и ЖХВД. США, Dep. of Chemistry, Univ. of Minnesota, Minneapolis, MN 55455

( 36) # 22Е36
Автор(ы): Hatsui Toshihide, Hirata Narukuni, Takeshita Hitoshi
Заглавие: Реакция присоединения эфира пирон-2-5-карбоновой кислоты с альфа-терпиненом. Попытка превращения монотерпена в сесквитерпеноиды
Оригинальное заглавие: Addition reaction of 2-pyrone-5-carboxylate with альфа-terpinene. An attempted conversion of monoterpene to sesquiterpenoids
Язык: Англ.
Источник: Kyushu daigaku kino busshitsu kagaku kenkyujo hokoku 1, 1996, т.10, стр.35-39
Ключевые слова: терпены сескви

Реферат: Показано, что циклоприсоединение МЭ пирон-2-карбоновой к-ты ( I) к альфа-терпинену ( II, PhMe, кипячение 23 ч) дает смесь 5бета- и 5альфа-метилстереоизомеров ( IIIа,б, соотв., далее везде R=COOMe, далее приводится выход в %), 93. С увеличением т-ры (о-ксилол, кипячение (7 ч) р-ция I с II приводит к смеси аддуктов ( IV, V), 56. Эпоксидированием IV 3-ClC[6]H[4]CO[3]H в обычных условиях синтезирован 3,4:6,7-бис-эпоксид, 33. Кипятят V в ксилоле и получают IV, -. При щел. гидролизе IIIа образуется разделенная хр-фией на СГ смесь ди-МЭ ( VI R{1}=Me), 70, и моно-МЭ ( VII R{1}=H), 10. Кислый гидролиз IIIа дает смесь VI, 6; ( VIII), 33, и ( IX), 25. Смесь: IIIа и 5 н. р-ра NaOH выдерживают в t-BuOH 1 ч и после этерификации CH[2]N[2] выделяют VIII, 100. При гидролизе IIIа конц. р-ром NH[3] (MeOH, 27 ч) образуется VI, 94. Щел. гидролиз альфа-Me-изомера IIIb в MeOH приводит к смеси VI, 38; и ди-МЭ ( X), 51. Окисление VIII MnO[2] в хлф. (4 ч) приводит к димеру ( XI), 25. Строение синтезированных соед. установлено с помощью ИК-, ПМР-, {13}С-ЯМР- и масс-спектров. Япония, Interdisciplinary Graduate School of Engineering Sciences, Kyushu Univ.

( 37) # 22Е37
Автор(ы): Strunz George M., Bethell Richard, Sampson Glen, White Peter
Заглавие: О реакции Бейлиса-Гильмана акрилата, акрилонитрила и акролеина с некоторыми неенолизиуемыми альфа-дикарбонильными соединениями: синтез моделей фитотоксического биполяроксина
Оригинальное заглавие: On the Baylis-Hillman reaction of acrylate, acrylonitrile, and acrolein with some non-enolizable альфа-dicarbonyl compounds: synthesis of phytotoxic bipolaroxin models
Язык: Англ.
Источник: Can. J. Chem. 10, 1995, т.73, стр.1666-1674
Ключевые слова: терпены; реакция; акрилонитрил; акролеин; дикарбонильные соединения; фитотоксические вещества

Реферат: Разработан способ получения аналогов сесквитерпеноида биполяроксина, фитотоксич. метаболита, продуцируемого Bipolaris cynodontis. Смесь акролеина, 3,3,5,5-тетраметилциклопентан-1,2-диона и хинуклидин-3-ола в ТГФ выдерживают 5 дней и после обычной обработки получают 2-[1'-(1'-гидрокси-2'-оксо-3',3',5',5'-тетраметилциклопентил)]пропеноль, выход 72%. Аналогично получены (приводятся соед. выход, в %): 3-фенил-3-гидрокси-2-метилен-пропанонитрил, 82; ( I), 73; ( II), 70; ( III), 71; 2-[1'-(1'-гидрокси-2'-оксо-3',3',5',5'-тетраметилциклопентил)] акрилонитрил, ПОДОБН100; дигидро-4,4-диметил-3-гидрокси-3-(1'-циановинил)-2-фуранон, 81; 3-фенил-3-гидрокси-2-метиленпропаналь, 12; дигидро-4,4-диметил-3-гидрокси-3-(1'-формилвинил)фуранон, 32. Приведены данные ИК-, ПМР-, {13}C-ЯМР-спектров и результаты исследований биол, активности синтезированных соединений. Канада, Canadian Forest Service - Maritimes Region, P. O. Box 4000, Fredericton, NB E3B 5P7

( 38) # 22Е38
Автор(ы): Banerjee Ajoy K., Vera William
Заглавие: Перегруппировка, направляемая тионилхлоридом в пиридине. Синтез потенциальных интермедиатов для (+)- и (±)-окцидола
Оригинальное заглавие: Thionyl chloride-pydidine mediated rearrangement. Synthesis of potential intermediates for (+) and (±)-occidol
Язык: Англ.
Источник: Synth. Commun. 24, 1996, т.26, стр.4641-4646
Ключевые слова: терпены; перегруппировка

Реферат: Получены возможные интермедиаты синтеза бициклич. тетрагидронафталинового спирта оксидола ( I). Перегруппировка циклогексадиенильного спирта ( II) под действием SOCl[2] в Ру (24 ч) приводит гипосантонину ( III, далее приводится выход в %), 43. Щел. гидролизом III с послед. восстановлением промежуточной кеток-ты амальгамированным Zn (PhMe-вода 2:1, конц. HCl) получают гипосантановую к-ту ( IV), 31. Восстановление диенона ( V) CeCl[3]*7H[2]O и NaBH[4] в сп. (0{°}, 30 мин) приводит к соотв-щему спирту, при обработке к-рого SOCl[2] в Ру образуется 1,4-диметил-5-бензоилокси-5,6,7,8-тетрагидронафталин ( V), 35. Щел. гидролизом V синтезировано 5бета-гидроксипр-ное, 57; окислением реактивом Джонса в ац. превращенное в 1,4-диметил-альфа-тетралон, 70. Строение синтезированных соед. установлено с помощью ИК-, ПМР- и масс-спектров. Венесуэла, Centro de Quimica, IVIC, Apartado 21827, Caracas 1020-A

( 39) # 22Е39
Автор(ы): Roman Luisa U., Zepeda L. Gerardo, Morales N Rebeca, Flores Salvadоr, Hernandez Juan D., Cerda-Garcia-Rojas Carlos M., Joseph-Nathan Pedro
Заглавие: Исследование механизма перегруппировки лонгипинана в артеаган
Оригинальное заглавие: Mechanistic studies of the longipinane to arteagane rearrangement
Язык: Англ.
Источник: J. Natur. Prod. 4, 1996, т.59, стр.391-395
Ключевые слова: терпены; перегруппировка; молекулы структура

Реферат: Для исследования механизма скелетной перегруппировки лонгипинана ( I R=ангелоил) в артеаган (2,6,6,11-тетраметил-трицикло[5.4.0.0{4,8}]ундекан) получены предполагаемые промежуточные соед. В обычных условиях из I получен этиленкеталь (далее приводится выход в %), 79. Обрабатывают MsCl в Ру (0{°}) 7,8-ацетонид 7бета,8альфа, 9альфа-тригидроксилонгипинан-1-она и получают соотв-щий 9-мезилат, 60. В аналогичных условиях ацилирования получена разделенная хр-фией на СГ смесь 7-п-нитробензоата ( II), 8-п-нитробензоата ( III), 49, и 7,8-ди-п-нитробензоата 7бета, 8альфа-дигидроксилонгипинан-1-она, 6. При окислении смеси II и III р-ром CrO[3] (AcOH, 0{°}, выдержка 1 ч) образуется смесь 7-п-нитробензоата 7бета-гидроксилонгипинан-1,8-диона, 2,7, и 8-п-нитробензоата 8альфа-гидроксилонгипинан-1,7-диона, 34. В стандартных условиях из соотв. кетона синтезирован оксим 7бета,8альфа-диацетокси-9альфа-мезилоксилонгипинан-1-она ( IV), 94. Щел. гидролиз IV приводит к смеси 1-оксима 7бета-гидроксилонгипинан-1,8-диона, 8 и оксима 7бета,8альфа-дигидрокси-9альфа-мезилоксилонгипинан-1-она, 8. Смесь последних ацилируют Ac[2]O в Ру и получают 1-ацетилоксим 7бета-ацетоксилонгипинан-1,8-диона ( V), 7, и 1-ацетилоксим 7бета,8альфа-диацетокси-9альфа-мезилоксилонгипинан-1-она, 5. При щел. гидролизе V с послед. окислением промежуточного продукта HIO[4] в MeOH образуется 7бета-ацетоксилонгипинан-1,8-диона, 28. Строение синтезированных соед. установлено с помощью ИК-, УФ-, ПМР-. {13}С-ЯМР- и масс-спектров Мексика, Inst. de Investigaciones Quimico-Biologicas, Universidad Michoacana de San Nicolas de Hidalgo, Apartado 137, Morelia, Michoacan, 58000

( 40) # 22Е40
Автор(ы): Boukouvalas John, Pouliot Roxane, Frechette Yvon
Заглавие: Удобный синтез инзхаосю С и эпи-инзхаосю. С пероксильной радикальной циклизацией. Отнесение относительной конфигурации
Оригинальное заглавие: Concise synthesis of yingzhaosu C and epi-yingzhaosu C by peroxyl radical cyclization. Assignment of relative configuration
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 24, 1995, т.36, стр.4167-4170
Ключевые слова: терпены сескви; циклизация; молекулы конфигурации

Реферат: Получены инзхаосю С ( I R=H), антималярийный пероксид, выделенный из корней Artabotrys uncinatus, и его диастереомер эпи- I ( II R=H). При р-ции п-толиллития с 6-метилгепт-5-ен-2-оном образуется 2-(п-толил)-2-гидрокси-6-метилгепт-5-ен (далее приводится выход в %), 86, окислением H[2]O[2] в эф. превращенный в соотв. 2-гидропероксид ( IV), 83. Окислительная циклизация IV (O[2], t-BuOOH, ди-трет-бутилпероксиоксалат, бзл., 24{°}, 4,5 ч) приводит к смеси (1,7:1) транс- и цис-изомеров гидропероксида ( V R=OH и VI R=OH). Выдерживают VI с Ph[3]P в бзл. (1 ч, 10{°}) и получают I, 94, идентичный природному образцу. Аналогично, из V получен II, 91. Канада, Dep. de Chimie, Univ. Laval, Quebec, Canada G1K 7P4

( 41) # 22Е41
Автор(ы): Carreras C. R., Rodriguez J., Silva H. J., Rossomando P., Giordano O. S., Guerreiro E.
Заглавие: Гидроксилирование натриевой соли гринделиновой кислоты при помощи Cunninghamella echinulata
Оригинальное заглавие: Hydroxylation of sodic grindelate by Cunninghamella echinulata
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 2, 1996, т.41, стр.473-475
Ключевые слова: терпены; гидроксилирование

Реферат: Показано, что при микробиологич. гидроксилировании Na-соли гринделиновой к-ты ( I к-та) в присутствии C. echinulata образуется смесь 2бета-гидрокси-I, 3бета-гидрокси-I и 6,8(17)-дегидро-I. Строение продуктов микробиол. гидроксилирования I установлено с помощью ПМР-, {13}C-ЯМР и масс-спектров. Аргентина, Quimica Organica-Intequi-Conicet-Facultad de Quimica, Bioquimica y Farmacia, Univ, Nacional de San Luis, Chacabuco y Pedernera 5700, San Luis

( 42) # 22Е42
Автор(ы): Youssef Diaa, Frahm August W.
Заглавие: Круговой дихроизм С-7, C-6-транссочлененных гвайянолидов из Centaurea scoparia
Оригинальное заглавие: Circular dichroism of C-7, C-6 trans-fused guaianolides of Centaurea scoparia
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 4, 1996, т.41, стр.1107-1111
Ключевые слова: терпены сескви; лактоны; гвайанолиды; молекулы конфигурации; дихроизм круговой

( 43) # 22Е43
Автор(ы): Munday-Finch Sarah C., Wilkins Alistair L., Miles Christopher O.
Заглавие: Выделение паспалина В, индольного дитерпеноида из Penicillium paxilli
Оригинальное заглавие: Isolation of paspaline B, an indole-diterpenoid from Penicillium paxilli
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 1, 1996, т.41, стр.327-332
Ключевые слова: терпены ди; индолы; биосинтез; обзоры

Реферат: Из культуральной жидкости P. paxilli, наряду с известными индольными дитерпеноидами паспалином ( I) и 13-дезокси- I, выделено новое дитерпеноидное пр-ное индола - паспалин В ( II). Строение II установлено с помощью ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс-спектров. Обсуждаются биогенетич. превращения II. Новая Зеландия, New Zealand Pastoral Agriculture Research Inst. Ltd, Ruakura Agricultural Research Centre, Private Bag 3123, Hamilton

( 44) # 22Е44
Автор(ы): Talo Anthony, Spray Clive R., Somers David A., Donovan Christopher M., Gaskin Paul, Macmillan Jake, Phinney Bernard O.
Заглавие: Эндогенные гиббереллины из каллюсных культур кукурузы
Оригинальное заглавие: Endogenous gibberellins from callus cultures of maize
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 1, 1995, т.40, стр.11-15
Ключевые слова: терпены ди; гиббереллины

( 45) # 22Е45
Автор(ы): Jain Mahendra K., Yu Bao-Zhu, Rogers Joseph M., Smith Amy E., Boger Eric T. A., Ostrander Robert L., Rheingold Arnold L.
Заглавие: Специфический конкурентный ингибитор секретируемой фосфолипазы A[2] выделенный из ягод Schinus terebinthifolius
Оригинальное заглавие: Specific competitive inhibitor of secreted phospolipase A[2] from berries of Schinus terebinthifolius
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 3, 1995, т.39, стр.537-547
Ключевые слова: терпены три; ингибиторы ферментов; обзоры

Реферат: Из ягод S. terebinthifolius выделены тритерпеноидные пр-ные 3бета-мастикадиеноловая к-та ( I, R=H, альфа=OH) и мастикадиеновая к-та ( II, R=O), ингибирующие активность фосфолипазы A[2]. Строение I и II установлено с помощью масс-спектров и РСТА. Обсуждается механизм и кинетика ингибирующего действия I и II. Библ. 32. США, Dep. of Chemistry and Biochemistry, Univ. of Delaware, Newark, DE 19716

( 46) # 22Е46
Автор(ы): Chauhan S. M. S., Parkash Som, Kaushik Rekha
Заглавие: Выделение 3бета-гидроксиолеан-12-ена и родственных тритерпеноидов из листьев Terminalia arjuna
Оригинальное заглавие: Isolation of 3бета-hydroxyolean-12-ene and related triterpenoids from the leaves of Terminalia arjuna
Язык: Англ.
Источник: Indian J. Chem. B 3, 1997, т.36, стр.297-298
Ключевые слова: терпены три; олеаноловая кислота

Реферат: Листья T. arjuna экстрагируют петр. эф., из остатка после упаривания р-рителя хр-фически выделяют бета-амирин, бета-ситостерин и олеаноловую к-ту. Листья T. arjuna после экстракции петр. эф. повторно экстрагируют MeOH, из полученного экстракта выделяют хр-фически маслиновую к-ту ( I R=R{1}=R{2}=H), аржуноловую к-ту ( II R=R{1}=H, R{2}=OH), аржунетин ( III R=бета-D-глюкопиранозил, R{1}=OH, R{2}=H) и аржуноглюкозид II ( IV R=бета- D-глюкопиранозил, R{1}=H, R{2}=OH). Индия, Dep. of Chemistry, Univ., of Delhi, Delhi 110 007

( 47) # 22Е47
Автор(ы): Fernandez-Mateos Alfonso, Benito Manuel Grande, Coca Gustavo Pascual, Gonzalez Rosa Rubio, Hernandez Carolina Tapia
Заглавие: Синтез dl-пироанголенсолида
Оригинальное заглавие: Synthesis of dl-pyroangolensolide
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron 27, 1995, т.51, стр.7521-7526
Ключевые слова: терпены

Реферат: Описан четырехстадийный диастереоселективный синтез dl-пироанголенсолида ( Iа, R{1}+R{2}=хим. связь) с общим выходом 62%. Конденсацией 2,6-диметилциклогекс-2-енона с 3-фуральдегидом синтезируют 81% ( IIа, R=H). Использование ЛДА в ТГФ приводит только к треоизомеру IIа, тогда как в эф. образуется смесь (ПОДОБН3:1) кетоспиртов. Обработка ( IIб, R=Ac) ЛДА приводит к 81% ( Iб, R{1}=OH, R{2}=H), дегидратацией к-рого SOCl[2] получают Iа. Эпоксидирование Iа в разных условиях приводит к ( III) - изомеру природного калодендролида. Приведены значения т. пл., данные ИК, {1}H и {13}C ЯМР для синтезированных соед. Испания, Dep. de Quimica Organica, Facultad de C. Quimicas, Univ. de Salamanca, Plaza de los Caidos 1-5, 37008 Salamanca

( 48) # 22Е48
Автор(ы): Schulz Stefan, Messer Christoph, Dettner Konrad
Заглавие: Подуран, необычный тетратерпен из ногохвостки Podura aquatica
Оригинальное заглавие: Poduran, an unusual tetraterpene from the springtail Podura aquatica
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 12, 1997, т.38, стр.2077-2080
Ключевые слова: терпены; молекулы структура

Реферат: Из ногохвостки Podura aquatica выделен новый тетратерпен, подуран ( I) строение к-рого установлено на основании данных 1М и 2М ЯМР- и масс-спектроскопии, также с помощью нек-рых хим. превращений. Германия, Univ. Hamburg, Inst. fur Organische Chemie, Martin-Luther-King-Platz 6, D-20146 Hamburg

( 49) # 22Е49
Автор(ы): Rodriguez Jaime, Nunez Lucia, Peixinho Solange, Jimenez Carlos
Заглавие: Выделение и синтез первого природного 6-гидроксимино-4-ен-3-онового стероида из губок Cinachyrella spp.
Оригинальное заглавие: Isolation and synthesis of the first natural 6-hydroximino 4-en-3-one- steroids from the sponges Cinachyrella spp.
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 10, 1997, т.38, стр.1833-1836
Ключевые слова: стероиды; молекулы структура

Реферат: Из морских губок C. alloclada и C. apion выделены новые пр-ные 6-гидроксиминостероидов: (24 R, 6 E)-6-гидроксимино-24-этилхолест-4-ен-3-он ( I) и (6 E)-6-гидроксиминохолест-4-ен-3-он (II). Осуществлен синтез I. Окисляют ацетат 3бета-гидрокси-24-этил холест-5-ена 3-ClC[6]H[4]CO[3]H в CH[2]Cl[2] и выделяют эпоксид ( III). Дальнейшее окисление III р-ром CrO[3] приводит к 3бета-ацетокси-5альфа-гидрокси-24-этил холестан-6-ону( IV). При дегидратации IV с послед. щел. гидролизом промежуточного ацетата образуется 3бета-гидрокси-24-этил холест-4-ен-6-он ( V). Окисляют MnO[2] в хлф. оксим V и получают I. Строение I и II установлено с помощью ИК-, УФ-, ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс- спектров. Испания, Dep. de Quimica Fundamental e Industrial, Facultade de Ciencias, Univ. da Coruna, A Coruna, 15071, Spain, FAX 34-81-135641, E-mail: carlosjg@ udc. es

( 50) # 22Е50
Автор(ы): Riccardis Francesco De, Izzo Irene, Tedesco Consiglia, Sodano Guido
Заглавие: Синтез необычных холестановых аналогов реакцией Дильса-Альдера (A+CD ABCD)
Оригинальное заглавие: Synthesis of unusual cholestane analogs by diels-alder reaction (A+CD ABCD)
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 12, 1997, т.38, стр.2155-2158
Ключевые слова: стероиды; витамин D[3]; Дильса-Альдера реакция; бензохинон

Реферат: Предложен новый способ синтеза стероидов холестанового ряда. При р-ции Дильса-Альдера бициклич. диена ( I получен 4-стадийным синтезом из витамина D[3], выход 55%) с нафтохиноном (PhMe, 90{°}, 5 ч) выделен аддукт ( II), выход 98%. Р-ция I с избытком бензохинона приводит к бензохиноновому аналогу II (холеста-2,7-диен-1,4-диону), выход 56%; при аналогичной конденсации с недостатком бензохинона выделен бис-аддукт ( III). Аддукт Дильса-Альдера образуется также по р-ции I с букминстерфуллереном (C[60]). Для II приведены данные ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс-спектров. Италия, Dip. di Chimica, Univ. of Salerno, 84081 Baronissi (SA)

( 51) # 22Е51
Автор(ы): Fujimoto Yoshinori, Ohyama Kiyoshi, Sato Naoko, Yamada Junko, Morisaki Masuo
Заглавие: Отнесение сигналов диастереотопных С-26 и С-27 метильных групп в спектрах {13}C-ЯМР 24-метиленхолестерина: стерическая направленность миграции водорода от C-24 к C-25 в процессе его биосинтеза в высших растениях
Оригинальное заглавие: {13}C assignment of diastereotopic C-26 and -27 methyl groups of 24-methylenecholesterol: Steric course of hydrogen migration from C-24 to C-25 during its biosynthesis in higner plants
Язык: Англ.
Источник: Chem. and Pharm. Bull. 1, 1997, т.45, стр.224-226
Ключевые слова: стероиды; биосинтез; стереохимия; ЯМР

Реферат: Осуществлено полное отнесение сигналов диастереотопных метильных групп (С-26 и С-27) в {13}C-ЯМР-спектрах 24-метиленхолестерина в результате синтеза {13}С-меченных соед. с установленной стереохимией, что позволило определить стерич. направленность миграции водорода от С-24 к С-25 в процессе образования 24-метиленхолестерина из ДЕЛЬТА{24}-предшественника в клеточной культуре Catharanthus roseus. Япония, Dep. of Chemistry, Tokyo Inst. of Technology, O-okayma, Meguro-ku, Tokyo 152

( 52) # 22Е52
Автор(ы): Hai T., Schneider B., Porzel A., Adam G.
Заглавие: Метаболизм 24-эпи-кастастерона в клеточной суспензии Lycopersicon esculentum
Оригинальное заглавие: Metabolism of 24-epi-castasterone in cell suspension cultures of Lycopersicon esculentum
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 1, 1996, т.41, стр.197-201
Ключевые слова: стероиды; броссиностероиды; метаболизм

Реферат: Установлено, что в суспензии клеточной культуры L. esculentum 24-эпи-кастастерон ( I) превращается в 25-(бета- D-глюкопиранозилокси)-I, 26-(бета D-глюкопиранозилокси)-I, 2-(бета- D-глюкопиранозил)-3,24-бисэпи-кастастерон, 3-(бета- D-глюкопиранозил)-3,24-бисэпи-кастастерон. Кроме того, после предварительного ферментативного гидролиза экстракта клеточной суспензии L. esculentum выделены 3-дегидро-I, 3,24-бисэпи-кастастерон ( II) и 25-гидрокси-II. Строение метаболитов I установлено спектральными методами. ФРГ, Inst. fur Pflanzenbiochemie, Weinberg 3, D-06120 Halle

( 53) # 22Е53
Автор(ы): Gao Hongwu, Dias Jerry Ray
Заглавие: Синтез циклохолатов и их производных
Оригинальное заглавие: Synthesis of cyclocholates and derivatives
Язык: Англ.
Источник: Synth. Commun. 5, 1997, т.27, стр.757-776
Ключевые слова: стероиды; желчные кислоты

Реферат: Разработан способ получения циклоолигомеров желчных к-т. Смесь 3альфа-гидрокси-7альфа,12альфа-диацетокси-5бета-холан-24-овой к-ты, ДМАП и 2,6-дихлорбензоилхлорида в Ph Me кипятят 12 ч и после обычной обработки получают циклотример ( I, R=R{1}=OAc, m=3, n=2), выход 45%. Аналогично синтезированы циклоолигомеры ( II R=R{1}=OAc, m=3, n=1, далее приводится выход в %), 15; ( III R=R{1}=OAc, m=4, n=1), 42; ( IV R=H, R{1}=OAc, m= n=2), 3,5; ( V R=H, R{1}=OAc, m=3, n=2), 41; ( VI R=H, R{1}=OH, m=n=2), 4,2. Образование VI сопровождается побочным образованием цикломономера ( VII), 32. Строение синтезированных соед. установлено с помощью ПМР- и масс-спектров. США, Dep. of Chemistry, Univ. of Missouri-Kansas City Kansas City, MO 64110-2499

( 54) # 22Е54
Автор(ы): Kunzer H., Thiel M., Peschke B.
Заглавие: Путь к производным эстрадиола с метиленовым мостиком C(6)-C(7), основанный на винилсульфоне/винилсульфоксиде
Оригинальное заглавие: A vinyl sulfone/vinyl sulfoxide based route to C(6)-C(7) methylene-bridged derivatives of estradiol
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 11, 1996, т.37, стр.1771-1772
Ключевые слова: стероиды; эстрадиолы

Реферат: Предложен новый вариант циклопропанирования стероидных соед. При р-ции сульфана ( I R=SO[2]Ph) с Me[3]SOI (ДМСО, NaH, 22{°}) образуется смесь (1,1:1) аддуктов ( II R=Me, R{1}=SO[2]Ph, R{2}=Ac) и ( III R=SO[2]Ph). Восстановлением II Mg в MeOH с послед. гидролизом получают ( IV R=Me, R{1}=R{2}=H), деметилированием (i=Bu[2]AlH, PhMe, кипячение) превращенный в ( V R=R{1}=R{2}=H). Аналогичные превращения осуществлены с III. В условиях синтеза II и III из сульфоксида [ VI R=( R)=SOPh] получена смесь (12:1) пентациклов [ VII R=Me, R{1}=( R)=SOPh, R{2}=Ac] и [ VIII R=( R)=SOPh] в то время как сульфоксид [ IX R{1}=( S)=SOPh] превращается в аналогичных условиях в смесь (1:3) [ X R=Me, R{1}=( S)=SOPh, R{2}=Ac] и [ XI R=( S)-SOPh]. ФРГ, Research Lab., Schering AG-Berlin, Mullerstrasse 170-178, D-13342 Berlin

( 55) # 22Е55
Автор(ы): Gauthier Veronique, Cazes Bernard, Gore Jacques
Заглавие: Использование карбопалладирования алленов в синтезе полициклических соединений. Быстрый подход к стероидному скелету
Оригинальное заглавие: Utilisation de la carbopalladation des allenes dans la synthese de composes polycycliques. Acces rapide au squelette des steroides
Язык: Фр.
Источник: Bull. Soc. chim. Fr. 6, 1996, т.133, стр.563-579
Ключевые слова: стероиды; аллены; диены; циклизация

Реферат: Предложен новый способ построения стероидной системы, состоящий в карбопалладировании алленов в присутствии енолятов циклоалкан-1,3-дионов и послед. внутримолек. циклизации полученных 2-замещенных циклоалкан-1,3-дионов с ненасыщ. цепью, содержащий 1,3-бутадиенильный фрагмент в кислой среде с образованием циклогексанового кольца. Пример. Смесь трифторметансульфоната енольной формы альфа-тетралона, Na-енолята 2-метилциклопентан-1,3-диона, пропа-1,2-диена, комплекса Pd с дибензилиденацетоном и LiCl в ДМСО нагревают 72 ч (65{°}) и после обычной обработки получают 2-[2-(3,4-дигидронафталин-1-ил)проп-2-енил]-2-метилциклопентан-1,3-дион ( I), выход 77%. В маточном р-ре от кристаллизации I идентифицированы 1-изопропенилнафталин, выход 14%, и 2-метил-2-(2-метилен-3-метилбут-3-ен-1-ил)циклопентан-1,3-диона, выход 5%. Внутримолек. циклизация I (Me[3]SiOSO[2]CF[3] в CH[2]Cl[2], 0{°}, 5 ч) приводит к разделенной хр-фией на СГ смеси 11-метилиденэстра-1,3,5(10),8,14-пентаен-17-она, выход 54%, и 11-метилэстра-1,3,5(10),-8(14), 9(11), 15-гексаен-17-она, выход 2,3%. Строение синтезированных соед. установлено с помощью ИК-, ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс-спектров. Обсуждается механизм карбопалладирования. Франция, Lab. de chimie organique I, associe au CNRS, Univ. Claude-Bernard, CPE-Lyon, 43, bd du 11-Novembre-1918, 69622 Villeurbanne

( 56) # 22Е56
Автор(ы): Stork Gilbert, West Fred, Lee Hee Yoon, Isaacs Richard C. A., Manabe Shino
Заглавие: Полный синтез природного карденолида (+)-дигитоксигенина
Оригинальное заглавие: The total synthesis of a natural cardenolide: (+)-digitoxigenin
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 43, 1996, т.118, стр.10660-10661
Ключевые слова: стероиды; карденолиды

Реферат: Предложен новый вариант синтеза природного карденолидного пр-ного (+)-дигитоксигенина, исходя из ( S)-энантиомера кетона Виланда-Мишлера. Ключевая стадия синтеза I-построение ненасыщ. лактонного фрагмента р-цией 3бета-трет-бутил-диметилсилилокси-14бета,21-дигидроксипрегнан-20-она с Ph[3]P=C=C=O. США, Dep. of Chemistry. Columbia Univ. New York, New York 10027

( 57) # 22Е57
Автор(ы): Guo Chuangxing, Bhandaru Sudhakar, Fuchs P. L.
Заглавие: Эффективный способ синтеза несимметрических пиразинов. Полный синтез дигидроцефалостатина-1
Оригинальное заглавие: An efficient protocol for the synthesis of unsymmetrical pyrazines. Total synthesis of dihydrocephalostatin 1{1}
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 43, 1996, т.118, стр.10672-10673
Ключевые слова: стероиды; цитотоксические вещества

Реферат: Краткое сообщение о синтезе стероидного пиразинового пр-ного дигидроцефалостатина-1 ( I R=R{1}=R{2}=H), выделенного ранее из Cephalodiscus gilchristii и обладающего высокой цитотоксич. активностью. Ключевая стадия синтеза I - конденсация стероидного альфа-азидокетона ( II) с альфа-метоксииминоаминопр-ным ( III, R=t-BuMe[2]Si, R{1}=t-Bu-Ph[2]Si, R{2}=Ac). Приведены результаты исследований цитотоксич. активности. США, Dep. of Chemistry, Purdue Univ. West Lafayette, Indiana 47907

( 58) # 22Е58
Автор(ы): Jones Keith, Newton Roger F., Yarnold Christopher J.
Заглавие: Исследования по синтезу скелета алкалоидов Ceveratrum
Оригинальное заглавие: Synthetic studies on the Ceveratrum alkaloid skeleton
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron 11, 1996, т.52, стр.4133-4140
Ключевые слова: алкалоиды; обзоры

Реферат: Разработан способ получения промежуточных соед. в синтезе алкалоидов, аналогов гермина и вертицина. Ацилируют ХГ 2-(1,1-диметоксиметил)пиперидина ХАГ циклогекс-2-ен-1-карбоновой к-ты в обычных условиях и получают 1-(циклогекс-2-ен-1-карбонил)-2-(1,1-диметоксиметил)пиперидин ( I далее приводится выход в %), 94. Восстановление I LiAlHu в эф. (20{°}, выдержка при кипячении 1 ч) приводит к 1-(циклогекс-2-ен-1-илметил)-2-(1,1-диметоксиметил)пиперидину, 93. В кислой среде в I отщепляется ацетальная защита с образованием соотв-щего альдегида, 82; превращенного затем в оксим ( II), 55. Окислением II р-ром NaOCl (CH[2]Cl[2], 2 ч) синтезирована разделенная хр-фией на СГ смесь (2аальфа, 3,4,5,5aальфа, 9, 10, 11абета, 11сальфа-декагидро-6H, 8H-[1,2]-бензизоксазоло[3,4-ab]хинолизин-6-она ( III), 15, и 11aальфа-изомера III 15. Строение стереоизомеров III и полупродуктов их синтеза установлено с помощью ИК-, ПМР-, {13}С-ЯМР- и масс-спектров. Великобритания, Dep. of Chemistry, King's College London, Strand, London WC2R 2LS

( 59) # 22Е59
Автор(ы): Нарзуллаев А. С., Абдуллаев Н. Д., Юнусов М. С., Матвеев В. М., Юнусова С. Г.
Оригинальное заглавие: Тернатин - новый дитерпеновый алкалоид из Delphinium ternatum
Язык: Рус.
Источник: Изв. РАН. Сер. хим. 1, 1997, стр.187-189
Ключевые слова: алкалоиды; молекулы структура

Реферат: Из надземной части растения Delphinium ternatum выделен новый алкалоид - тернатин ( I), т. пл. 236-8{°}. В соответствии с ЯМР {1}H и {13}C, ИК- и масс-спектрами основания и его триацетата для I предложено строение 4бета-метил-7альфа-изобутирилокси-11альфа,15бета,19бета-триоксигетизана. Россия, Ин-т орг. химии Уфимского научного центра РАН, 450054 Уфа, просп. Октября, 71

( 60) # 22Е60
Автор(ы): Tsunoda Tetsuto, Ozaki Fumie, Shirakata Nozomi, Tamaoka Yuki, Yamamoto Hidetoshi, Ito Sho
Заглавие: Образование гетероциклов реакцией Мицунобу. Стереоизбирательный синтез (+)-альфа-скитантина
Оригинальное заглавие: Formation of heterocycles by the Mitsunobu reaction. Stereoselective synthesis of (+)-альфа-skytanthine
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 14, 1996, т.37, стр.2463-2466
Ключевые слова: алкалоиды; гетероциклические соединения; Мицунобу реакция

Реферат: Предложен новый метод гетероциклизации орг. соед., на основе чего разработан способ получения монотерпенового алкалоида (+)-альфа-скитантина ( I R=Me, альфаH). Смесь 5-фенилпентан-1,5-диола и цианометилентрибутилфосфорана кипятят в бзл. и после обычной обработки получают 2-фенилтетрагидропиран (далее приводится выход в %), 90. Показана применимость метода для циклизации след. спиртов: 1-гидрокси-2-(3-гидроксипропил)циклогексана 1,3,4,5-тетрабензилоксигексан-2,6-диола, декан-1,6-диола, нонан-1,9-диола, 3,6,9-триоксаундекан-1,11-диола, 7-фенил-6-азаоктан-1-ола, N-бензил- N-(6-гидроксигексил)амина. В результате ряда последовательных р-ций, исходя из амида ( II) получен аминоспирт ( III). Внутримолек. циклизация III (цианометилентриметилфосфоран в бзл., 120{°}, 24 ч) приводит к смеси (92:8) альфа-4бетаH-изомеров пиперидинового пр-ного [ IV R=CH(Me)Ph], 80. Каталитич. гидрированием альфаH-изомер IV превращено в нор-альфа-I ( V R=H, альфаH), 91. При метилировании V (CH[2]O в HCOOH) образуется I, 82. Япония, Faculty of Pharmaceutical Sciences, Tokushima Bunri Univ. Tokushima 770

( 61) # 22Е61
Автор(ы): Hoye Thomas R., Ye Zhixiong, Yao Letitia J., North Jeffrey T.
Заглавие: Синтез C[2]-симметричного, макроциклического алкалоида (+)-ксестоспонгина А и его C[9]-эпимера, (-)-ксестоспонгина C: влияние субстратной жесткости и условий реакции на эффективность реакции макроциклической димеризации
Оригинальное заглавие: Synthesis of the C[2]-symmetric, macrocyclic alkaloid, (+)-xestospongin A and its C(9)-epimer, (-)-xestospongin C: Impact of substrate rigidity and reaction conditions on the efficiency of the macrocyclic dimerization reaction
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 48, 1996, т.118, стр.12074-12081
Ключевые слова: алкалоиды; макроциклические соединения; молекулы конформации; цитотоксические вещества

Реферат: Разработан способ получения макроциклич. алкалоида ксестоспонгина A ( I), выделенного ранее из австралийской морской губки Xestospongia exigua и обладающего вазодилятаторной и цитотоксич. активностью, и его C(9)-тимера, ксестоспонгина C ( II). Ключевая стадия синтеза I, II - димеризация цепного предшественника - трифторацетата [S-(R{*},R{*})]- и [S-(R{*},S{*})]-11-амино-2-(3-хлорпропил)-9-гидроксиундеканаля ( III, AcOH-AcONa в водн. MeOH, pH 7,24 ч). Обсуждается влияние конформации III и pH среды на процесс димеризации. Строение I, II и полупродуктов их синтеза установлено с помощью ИК-, ПМР-, {13}С-ЯМР- и масс-спектров. США, Contribution from the Dep. of Chemistry, Univ. of Minnesota, Minneapolis, Minneapolis 55455

( 62) # 22Е62
Автор(ы): Lame M. W., Morin D., Wilson D. W., Segall H. J.
Заглавие: Методы получения меченного радиоизотопами монокроталина
Оригинальное заглавие: Methods to obtain radiolabelled monocrotaline
Язык: Англ.
Источник: J. Labell. Compounds and Radiopharm. 12, 1996, т.38, стр.1053-1060
Ключевые слова: алкалоиды; биосинтез; меченые соединения; путресцин

( 63) # 22Е63
Автор(ы): Bourguet-Kondracki M. L., Martin M. T., Guyot M.
Заглавие: Новый бета-карболиновый алкалоид, выделенный из морской губки Hyrtios erecta
Оригинальное заглавие: A new бета-carboline alkaloid isolated from the marine sponge Hyrtios erecta
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 20, 1996, т.37, стр.3457-3460
Ключевые слова: алкалоиды; молекулы структура

Реферат: Из морской губки Hyrtios erecta, обитающей в Красном море, выделен новый бета-карболиновый алкалоид хиртиоманзамин ( I), строение к-рого установлено спектральными методами. Франция, Lab. de Chimie, associe au CNRS, Museum National d'Histoire Naturelle, 63 rue Buffon, 75005 PARIS

( 64) # 22Е64
Автор(ы): Kam Toh-Seok, Yoganathan K., Wei Chen
Заглавие: Пауцидактины A и B, новые индольные алкалоиды с новой циклической системой, содержащей лактонный фрагмент
Оригинальное заглавие: Paucidactine A and B, new indole alkaloids with a novel ring system containing a lactone moiety
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 20, 1996, т.37, стр.3603-3606
Ключевые слова: алкалоиды; лактоны

Реферат: Из Kopsia pauciflola выделены новые индольные алкалоиды с новым гептациклич. углеродным скелетом, включающим лактонный фрагмент, пауцидактины A ( I R=OH), т. пл. 279-80{°}, [альфа]D+53,8{°} (с 0,156; хлф.), и B ( II R=H), [альфа]D+1,2{°} (с 0,017; хлф.). Строение I и II установлено спектральными методами. Проведен РСТА I. Малайзия, Dep. of Chemistry, Univ. of Malaya, 59100 Kuala Lumpur

( 65) # 22Е65
Автор(ы): Mancini Ines, Guella Graziano, Debitus Cecile, Waikedre Jean, Pietra Francesco
Заглавие: Переход от неактивного нортопсентина Д - нового бис(индольного) алкалоида, выделенного из глубоководной губки, обитающей южнее Новой Каледонии, Dragmacidon sp., к высокоцитотоксичному производному
Оригинальное заглавие: From inactive Nortopsentin D, a novel bis(indole) alkaloid isolated from the axinellid sponge Dragmacidon sp. from deep waters south of New Caledonia, to a strongly cytotoxic derivative
Язык: Англ.
Источник: Helv. chim. acta 8, 1996, т.79, стр.2075-2082
Ключевые слова: алкалоиды; цитотоксические вещества

Реферат: Из MeOH-экстракта сухого в-ва глубоководных губок Dragmacidon sp., полученного вымораживанием свежесобранных образцов, флеш-хр-фией выделен новый бис(индольный) алкалоид нортопсентин Д ( I) наряду с его возможным биопредшественником 2-амино-4-метилимидазолом. Строение I определено на основании данных МС, {1}H и {13}С ЯМР и сопоставлением с аналогичными данными для метильных пр-ных I ( IIа-г, а R{1}=R{2}=R{5}=H, R{3}=R{4}=Me, X=NH; б R{2}=R{5}=H, R{1}=R{3}=R{4}=Me, X=NH; в R{2}=H, R{1}=R{3}=R{4}=R{5}=Me, X=NH; г R{1}=R{2}=R{3}=R{4}=R{5}=Me, X=Me[2]{+}NI{-}). В опытах in vitro I и IIа, в оказались неактивны в отношении клеток опухоли КВ, кроме того они характеризуются слабой антибактериальной активностью. Перметилированный IIг проявил высокую цитотоксичность (ЕС[50]=0,014 мкг/мл). Италия, Istit. di Chimica, Univ. di Trento, I-38050 Povo-Trento

( 66) # 22Е66
Автор(ы): Кобаяси Дзюнъити
Заглавие: Специфическая циклическая структура мандзамина
Язык: Яп.
Источник: Gendai kagaku 290, 1995, стр.47-53
Ключевые слова: алкалоиды; молекулы структура

( 67) # 22Е67
Автор(ы): Stahl Reto, Borschberg Hans-Jurg, Acklin Pierre
Заглавие: Повторное исследование окислительной перегруппировки алкалоидов иохимбанового типа. Часть B. Образование оксиндольных (1,3-дигидро-2H-индол-2-оновых) производных
Оригинальное заглавие: A reinvestigation of the oxidative rearrangement of yohimbane-type alkaloids. Part B. Formation of oxindol (=1,3-dihydro-2H-indol-2-one) derivatives
Язык: Англ.
Источник: Helv. chim. acta 5, 1996, т.79, стр.1361-1378
Ключевые слова: алкалоиды; перегруппировка; обзоры

( 68) # 22Е68
Автор(ы): Winter-Werner Barbara, Diederich Francois, Gramlich Volker
Заглавие: Аналоги алкалоидов Cinchona, включающие 9,9'-спиробифлуореновый фрагмент
Оригинальное заглавие: Analogs of Cinchona alkaloids incorporating a 9,9'-spirobifluorene moiety
Язык: Англ.
Источник: Helv. chim. acta 5, 1996, т.79, стр.1338-1360
Ключевые слова: алкалоиды; обзоры

( 69) # 22Е69
Автор(ы): Takano Ichiro, Yasuda Ichiro, Nishijima Motohiro, Hitotsuyanagi Yukio, Takeya Koichi, Itokawa Hideji
Заглавие: Новые оксигенированные алкалоиды Cephalotaxus из Cephalotaxus harringtonia var. drupacea
Оригинальное заглавие: New oxygenated Cephalotaxus alkaloids from Cephalotaxus harringtonia var. drupacea
Язык: Англ.
Источник: J. Natur. Prod. 12, 1996, т.59, стр.1192-1195
Ключевые слова: алкалоиды; эфиры сложные; антилейкозные вещества

Реферат: Из листьев и стеблей Cephalotaxus harringtonia var. drupacea выделены алкалоиды типа эфиров оксигенированных цефалотаксинов: 11альфа-гидроксигомодезоксихаррингтонин ( I R=альфа-OH, R{1}=A), [альфа]{25}D -115{°} (с 0,07; MeOH), 11бета-гидроксиизомер I ( II R=бета-OH, R{1}=A), [альфа]{25}D -153{°} (с 0,1; MeOH), и 11бета-гидроксидезоксихаррингтонин ( III R=бета-OH, R{1}=Б), [альфа]{25} D -77{°} (с 0,085; MeOH). Строение I-III установлено на основании данных ИК-, УФ-, {1}H-, {13}С-ЯМР-, КД- и масс-спектров. Соед. I-III показали противолейкозное действие в отношение клеток P-388 (IC[50] 0,38, 0,33 и 0,17 мкг/мл). Япония, The Tokyo Metropolitan Research Lab., of Public Health, Hyakunin-cho Shinjuku-ku, Tokyo 169

( 70) # 22Е70
Автор(ы): Руденко В. П., Хворост О. П., Сербiн А. Г., Макаревич I. Ф., Рибаченко А. I.
Заглавие: Изучение витаминного, аминокислотного и жирнокислотного состава травы некоторых видов рода Erigeron L.
Оригинальное заглавие: Вивчення вiтамiнного, амiнокислотного та жирнокислотного складу трави деяких видiв роду Erigeron L.
Язык: Укр.
Источник: Вiсник фармацii 3-4, 1996, стр.67-71
Ключевые слова: витамины; аминокислоты; жирные кислоты

Реферат: Установлен качеств. состав и количеств. содержание витаминов, аминок-т и жирных к-т в траве 3 видов рода Erigeron (сем. Asteraceae), произрастающих на территории Харьковской области. Проведен сравнительный анализ содержания соед. вышеуказанных групп для изучаемых растений. Определен витаминный состав Erigeron, состоящий из каротиноидов, токоферола, тиамина, рибофлавина и никотиновой к-ты. Отмечено преимущественное содержание витамина Е. Украина, Украiнська фармацевтична академiя

( 71) # 22Е71ДЕП
Автор(ы): Киприянова Е. Н., Свекольникова А. Н., Редчук А. С., Мигунов С. И., Худик Т. Н.
Оригинальное заглавие: Хроматографическое определение жирорастворимых витаминов. (Библиогр. обз.)
Язык: Рус.
Ключевые слова: витамины; обзоры; хроматография тонкослойная; хроматография жидкостная высокоэффективная; хроматография газожидкостная; пищевые продукты; лекарственные вещества; биологические материалы; растительные материалы; корма

Реферат: В библиографич. обзоре обобщены результаты исследований в области хроматографии витаминов за период 1970-1996 гг. Обзор содержит 151 источник с краткими рефератами. Рассмотрены методы количественного определения жирорастворимых витаминов А, Е, Д, К, в том числе ТСХ ГЖХ и высокоэффективная ЖХ. Представлены методики анализа витаминов в различных объектах, включая пищ. продукты, детское питание, фармацевтич. препараты, биол. материалы (кровь, плазма и т. д.), растительные продукты, витаминные конц-ты, корма для с.-х. животных и пр. Библиографич. обзор предназначен для специалистов, научных сотрудников и аспирантов, работающих в области произ-ва и применения витаминов

( 72) # 22Е72
Автор(ы): Mercadante A. Z., Steck A., Pfander H.
Заглавие: Выделение и идентификация новых апокаротиноидов из аннатто ( Bixa orellana) семян
Оригинальное заглавие: Isolation and identification of new apocarotenoids from annatto ( Bixa orellana) seeds
Язык: Англ.
Источник: J. Agr. and Food Chem. 4, 1997, т.45, стр.1050-1054
Ключевые слова: витамины; молекулы структура

Реферат: Пять апокаротеноидов выделены в следовых кол-вах из оболочек семян плодов аннатто Bixa orellana L. Метил-(полностью E)-8'-апо-бета-каротин-8'=оат ( I), метил-(7Z, 9Z, 9'Z)-апо-6'-ликореноат, метил-(9Z)-апо-8'-ликопеноат, метил-(полностью E)-апо-8'-ликопеноат ( IV) и метил-(полностью Е)-апо-6'-ликопеноат ( V). Экстракцией сухих семян аннатто ( B. orellena) (5 раз EtoAc) и (3 раза t-BuOMe) в темноте с послед. флеш-хр-фией (р-ра в CH[2]Cl[2] HCl нейтр. Al[2]O[3], ГК/t-BuOMe) и ТСХ на СГ получают I-V. (E)/(Z)-изомеры разделяют ВЭЖХ (MeOH/t-BuOMe 95:5). Структура выделенных соед. установлена УФ[ видим.], {1}H и {13}С-ЯМР и масс-спектроскопией. В-ва II, III и IV - новые каротиноиды, известные I и V ранее не были найдены в аннатто. Швейцария, Dep. of Chemistry and Biochemistry, Univ. of Berne, Freiestrasse 3, CH-3012 Berne

( 73) # 22Е73
Автор(ы): Sliwka H.-R.
Заглавие: Селение каротиноиды. III. Первый синтез оптически активных каротиноидфосфатов
Оригинальное заглавие: Selenium carotenoids. III. First synthesis of optically active carotenoid phosphates
Язык: Англ.
Источник: Acta chem. scand. 3, 1997, т.51, стр.345-347
Ключевые слова: витамины; каротиноиды

Реферат: Описан первый синтез из (3R, 3'R)-зеаксантина ( I) и фосфата HSeP(O)(OPr)[2] ( II) оптически активных Se-[(3R, 3'S)-3'-гидрокси-бета, бета-каротин-3'-ил]-ди-О,О-пропилселенофосфата ( III везде P=A) и Se-(3S)-2',3'-дидегидро-бета, бета-котоптин-3-ил]-ди-O,O-пропилселенофосфата ( IV). Наряду с III и IV получены продукты элиминирования (3R)-2',3'-дидегидро-бета, бета-каротин-3-ол ( V) и тетрадегидро-бета-бета-каротин ( VI). При р-ции I с II [(Ph)[3]P, ТГФ, бзл, Me[2]OOCN=N-COOMe[2]] образуются III, IV, V и VI в соотношении 1,4:1:36:4,5. Выход III и IV составил 1%. Структура синтезир. соед. охарактеризована УФ[ видим.]- и масс-спектрами. Норвегия, Faculty of Sciences, Norwegian Univ. of Science and Technology, Trondheim, N-7055 Dragvoll

( 74) # 22Е74
Автор(ы): Szezesna T., Rybak-Chmielewska H., Skowronek W.
Заглавие: Изменения в химическом составе образцов пыльцы при различных условиях. Ч. III. Витамин C и провитамин A (бета-каротин)
Оригинальное заглавие: Alterations in the chemical composition of the pollen loads stored under various conditions. III. Vitamin C and provitamin A (бета-carotene)
Язык: Пол.
Источник: Pszczel. zesz. nauk. 2, 1995, т.39, стр.171-189
Ключевые слова: витамины; аскорбиновая кислота; каротин; хранение

Реферат: Изучена динамика изменений уровня содержания витамина C ( I) и провитамина A (бета-каротина) ( II) в различных образцах пыльцы: при замораживании, в высушенных при 40{°} и лиофилизованных, выдержанных при т-ре 20{°}±2{°}, 4{°}±2{°} и 18-20{°} в атмосфере, содержащей различные конц-ии воздуха и чистого N[2]. Показано, что в процессе хранения содержание I и II уменьшается. Самая низкая скорость разложения их наблюдалась в высушенных (8% воды) и лиофилизованных (1-2% воды) образцах при -20{°}. Наиболее высокая скорость разложения наблюдалась при выдерживании при ПОДОБН20{°}, при этом через 24 м-ца содержание I и II составляло 0% и 50% от первоначального уровня, соотв. Использование чистого N[2] уменьшало разложение этих витаминов. Польша, Inst. Sadownictwa i Kwiaciarstwa, Oddzial Pszczelnictwa ul. Kazimierska 2, 24-100 Pulawy

( 75) # 22Е75
Автор(ы): Matsuoka Hiroharu, Maruyama Noriaki, Suzuki Hiroshi, Kuroki Toshio, Tsuji Keiichiro, Kato Nobuaki, Ohi Nobuhiro, Mihara Masahiko, Takeda Yasuhisa, Yano Keiichi
Заглавие: Антиревматические агенты. II. Новые производные метотрексата, содержащие алкил-замещенное бензольное кольцо
Оригинальное заглавие: Antirheumatic agents. II. Novel methotrexate derivatives bearing an alkyl-substituted benzene ring
Язык: Англ.
Источник: Chem. and Pharm. Bull. 12, 1996, т.44, стр.2287-2293
Ключевые слова: витамины; противоревматические вещества

Реферат: Описан синтез и биол. активность новых пр-ных метотрексата ( Iа-ж, где а R{"}=R{2}=Me, R{3}=H, n=1, б, R{1}=Et, R{2}=Me, R{3}=H, n=1, в, R{1}=R{2}=R{3}=Me, n=1, г, R{1}=R{2}=Me, R{3}=H, n=2, д, R{1}=R{2}=Me, R{3}=H, n=2, е, R{1}+R{2}=CH[2]CH[2], R{3}=Me, n=2, ж, R{1}=R{3}=H, R{2}=Me, n=2). Р-ция ( IIа, R{1}=R{2}=Me, R{3}=H, везде R{4}=COOCH[2]Ph) с SOCl[2] (ДМФА) с послед. конденсацией с ( IIIа, n=1) (K[2]CO[3]), а затем снятием защиты (30%-ный HBr/AcOH) приводит к ( IVа, R{1}=R{2}=Me, R{3}=R{4}=H, n=1), выход 38% из IIа. Конденсацией IVа с ( V) (AcN(Me)[2]) и послед. гидролизом (NaOH, сп) получают Iа, выход 39% на 2 стадии. Используя те же р-ции получены и др. соед. Даны исходные соед., конечное соед. и общий выход в %: ( IIб, R{1}=Et, R{2}=Me, R{3}=H), IIIа, V. Iб, 31, ( IIв, R{1}=R{2}=R{3}=Me), IIIа, V, Iв, 27; ( IIг, R{1}=R{2}=Me, R{3}=H), ( IIIб, n=2), V, Iг, 19; ( IIд, R{1}+R{2}=CH[2]CH[2], R{3}=Me), IIIб, V, Iе, 31. Р-ция ( VI) с SOCl[2] (ДМФА) с послед. конденсацией с IIIа (K[2]CO[3]) приводит к ( VIIа, б, n=1), выход 49%. Восстановление NO[2]-группы в VIIа (Zn-AcOH), конденсацией с V и гидролизом получают Iг, общий выход 11%. Аналогично из VI, IIIб и V получают Iж, общий выход 18%. Структура синтезированных в-в охарактеризована ИК-, {1}H-ЯМР- и масс-спектрами. Приведены данные биол. испытаний Iа-ж in vitro по ингибированию пролифирации клеток. Показано, что Iа, Iб и Iв в 5,5 и 4 раза, соотв., сильнее, чем метотрексат; Iг в 12 раз сильнее Iа, г сильнее, чем Iд, ж. Испытана антиревматич. активность Iа и Iд in vivo. Для Iд найдена зависимая от дозы оральная активность в отношении адъювант артрита крыс, что важно для дальнейшего развития исследований в этом направлении. Япония, Fuji-Gotemba Lab., Chugai Pharmaceutical, Co., Ltd, 1-135 Komakado, Gotemba City, Shizuoka 412

( 76) # 22Е76
Автор(ы): Тихонов О. I., Ярних Т. Г., Котенко О. М., Ковтун Ю. В., Живора Н. В., Тихонова С. О.
Заглавие: Исследование жирнокислотного состава липофильного экстракта цветочной пыльцы
Оригинальное заглавие: Дослiдження жирнокислотного складу лiпофiльного екстракту квiткового пилку
Язык: Укр.
Источник: Вiсник фармацii 3-4, 1996, стр.40-43
Ключевые слова: витамины

Реферат: Методом ГЖХ проведено определение качеств. и количеств. состава жирных к-т новой биологически активной субстанции природного происхождения - липофильного экстракта цветочной пыльцы (ЛЭЦП). Установлено, что в состав ЛЭЦП входит значительное кол-во свободных жирных к-т, в частности линоленовая (фактор витамина F). Украина, Украiнська фармацевтична академiя

( 77) # 22Е77
Автор(ы): Giersson Jon K. F., Johannesdottir Jonina F., Reynisson Johannes
Заглавие: Реакции 1-аза-1,3-бутадиенов. Удобный синтез несимметрично замещенных N-бензил-1,4-дигидропиридинов и N-бензил-1,4-дигидроникотинамидов
Оригинальное заглавие: Reactions of 1-aza-1,3-butadienes. An expedient Synthesis of unsymmetrically substituted N-benzyl-1,4-dihydropyridines and N-benzyl-1,4-dihydronicotinamides
Язык: Англ.
Источник: Acta chem. scand. 3, 1997, т.51, стр.348-350
Ключевые слова: витамины

Реферат: Описаны р-ции 1-аза-1,3-бутадиенов ( Iа-д, где а, R{1}=Me, R{2}=R{3}=H, б, R{1}=Et, R{2}=R{3}=H, в, R{1}=Ph, R{2}=R{3}=H, г, R{1}=R{2}=Me, R{3}=H, д, R{1}=R{3}=Me, R{2}=H) с 1,3-дикарбонильными соед. AcCH[2]C(O)R ( IIа, б, где а R=OMe, б R=Me) в кач-ве удобного метода получения несимметрично-замещенных N-бензил-1,4-дигидропиридинов ( IIIа-д, где а R{1}=Me, R{2}=R{3}=H, б, R{1}=Et, R{2}=R{3}=H, в, R{1}=Ph, R{2}=R{3}=H, г, R{1}=R{2}=Me, R{3}=H, д, R{1}=R{3}=Me, R{2}=H) и ( IVа, R{1}=R{2}=Me, R{3}=H); ( IVб, R{1}=Et, R{2}=R{3}=H); ( IVв, R{1}=Ph, R{2}=R{3}=H) и ( IVд, R{1}=R{3}=Me, R{2}=H). Получены также N-бензил-1,4-дигидроникотинамиды ( Vа, R{4}=H) и ( Vб, R{4}=Ph). Р-ция Iа-д с IIа (LiI, MeOCH[2]CH[2]OMe, ПОДОБН20{°}, 24 ч), послед. хр-фия на СГ и дистилляция приводит (после соед. выход в %) к IIIа, 61; б 44; в 55; г 44; д 72. Аналогично при р-ции Iа-д с IIб образуются IVа, 55, IVб, 20; IVв 30; IVд, 45. Р-цией Iд с IIв (LiI, MeOCH[2]CH[2]OMe, 0{°}, 48 ч) и кристаллизацией из CH[2]Cl[2] получают Vа, выход 63%, т. пл. 173-4{°}, и Vб 27%, 117-8{°}. Структура синтезир. в-в охарактеризована спектром {1}H ЯМР. Исландия, Science Inst., Univ. of Iceland, Dunhaga 3, IS-107 Reykjavik

( 78) # 22Е78
Автор(ы): MacLeod John K., Schaffeler Lothar
Заглавие: Короткий энантиоизбирательный синтез биологически активного соединения из Persea americana
Оригинальное заглавие: A short enantioselective synthesis of a biologically active compound from Persea americana
Язык: Англ.
Источник: J. Natur. Prod. 8, 1995, т.58, стр.1270-1273
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Получен обладающий противогрибковой активностью 1-моноацетат (2R)-(12Z,15Z)-1,2-дигидрокси-4-оксогенэйкоза-12,15-диена ( I), выделенный ранее из листьев авокадо. Альдольная р-ция 2-ацетоксиацетальдегида с (10Z,13Z)-нонадека-10,13-диен-2-оном ((-)-B-хлордиизопинокамфеилборан, (i-Pr)[2]NEt в ТГФ, -78{°}, 30 мин) приводит к I, выход 60%; (+)-I, [альфа]{20}D +10,2{°} (c1; хлф.); (-)-I, [альфа]{20}D -10,3{°} (c 1; хлф.). Строение I установлено с помощью спектров ПМР. Австралия, Research School of Chemistry, The Australian National Univ., Canberra ACT 0200

( 79) # 22Е79
Автор(ы): Charette Andre B., Lebel Helene
Заглавие: Энантиоселективный полный синтез (+)-U-106305
Оригинальное заглавие: Enantioselective total synthesis of (+)-U-106305
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 42, 1996, т.118, стр.10327-10328
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Приведена схема полного энантиоселективного 14 стадийного синтеза (+)-U-106305 ( I) исходя из ( II) путем постепенного наращивания циклопропановых фрагментов с использованием таких реагентов как ( III) и ( IV) через промежут. соед. ( V) и ( VI). На завершающем этапе синтеза окислением VI пиридинийдихроматом и олефинированием под действием (EtO)[2]P(O)CH[2]C(O)NHBu-t (NaH, глим) получают I с общим выходом 7% (считая на II). Разработаны оптим. условия олефинирования с участием IV на примере ( VII). Канада, Dep. de Chimie, Univ. de Montreal Quebec, Canada H3C 3J7

( 80) # 22Е80
Автор(ы): Mal Dipakranjan, Hazra Nirmal K.
Заглавие: Первое приближение к кинамициновым антибиотикам: синтез основы кинафлуоренона
Оригинальное заглавие: The first approach to kinamycin antibiotics: Synthesis of kinafluorenone scaffold
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 15, 1996, т.37, стр.2641-2642
Ключевые слова: антибиотики; кинамициновые

Реферат: Инденон и его пр-ные являются структурным фрагментом кинамициновых антибиотиков. Показано, что удобным источником получения чистого инденона ( I) для синтетич. целей может служить вакуумный флеш-пиролиз ( II). Вз-вием р-ра I в ТГФ с анионом фталидсульфона ( III) получают 73% ( IVа, R=H), к-рый ацетилируют до ( IVб, R=Ac). Аналогично, вз-вием инденонового аналога ( V) с III синтезируют ( IVв, R=Me). Индия, Dep. of Chemistry, Indian Inst. of Technology, Kharagpur: 721302

( 81) # 22Е81
Автор(ы): Moon Surk-Sik, Kang Pyeng Mo, Park Kyung Seok, Kim Choong Hoe
Заглавие: Промотирующие рост растений и фунгицидные 4-хинолиноны из Pseudomonas cepacia
Оригинальное заглавие: Plant growth promoting and fungicidal 4-quinolinones from Pseudomonas cepacia
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 2, 1996, т.42, стр.365-368
Ключевые слова: антибиотики; фунгициды

Реферат: Из метанольной фракции культуральной жидкости P. cepacia хр-фией на СГ выделены наряду с известными соед. 2-(2-гептенил)-3-метил-I ( Iа, I - 4-хинолинон), 3-метил-2-(2-ноненил)-I ( Iб) 3 новых соед.: 3-метил-2-пентил-I ( Iв), 2-гептил-3-метил-I ( Iг) и 3-метил-2-нонил-I ( Iд), строение к-рых подтверждено данными УФ-, ИК-, {1}H и {13}C ЯМР- и масс-спектров. и встречным синтезом. Южная Корея, Dep. of Chemistry, Kongju National Univ., Kongju 314-701

( 82) # 22Е82
Автор(ы): Bloodworth A. J., Bothwell Brian D., Collins Andrew N., Maidwell Nicola L.
Заглавие: Короткий синтез природного и других аналогов плакиновых кислот, которые содержат 1,2-диоксолановую группу
Оригинальное заглавие: A short synthesis of naturally occurring and other analogues of plakinic acids that contain the 1,2-dioxolane group
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 11, 1996, т.37, стр.1885-1888
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Описан синтез аналогов плакиновых к-т A, C и D ( Iа-д, где R{1}=Me, везде а R=C[13]H[27], б R=C[14]H[29], в R=C[15]H[31], г R=C[16]H[33], д R=C[17]H[35]) и ( IIа-д, где R{1}=Me). Конденсация R{1}C(O)R с Me[2]C=CHCOOEt (LiAlH[4], ТГФ, -78{°} 20{°}; HCl) приводит к соотв. (2Z)-RR{1}C=CHC(Me)=CHCOOH, к-рые изомеризуют в соотв. (2E)-изомеры, превращаемые пероксимеркурированием (30%=ная H[2]O[2], Hg(OAc)[2], NaBH[4], NaOH) и обработкой водн. HCl в Iа-д и IIа-д. Приведены еще 2 способа получения Iа-д и IIа-д. Великобритания, Chemistry Dep., Univ. College London, 20 Gordon Street, London WC1H 0AJ (UK)

( 83) # 22Е83
Автор(ы): Dai Jian-Ping, Sodeoka Mikiko, Shibasaki Masakatsu
Заглавие: Определение стереохимии при C=7, 9, 12, 13, 17 и 18 в таутомицетине. Синтез продукта разложения таутомицетина
Оригинальное заглавие: Determination of the C=7, 9, 12, 13, 17 and 18 stereochemistries of tautomycetin. Synthesis of the tautomycetin degradation product
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 4, 1996, т.37, стр.491-494
Ключевые слова: антибиотики; стереохимия

Реферат: С целью определения стереохимии таутомицина осуществлен синтез продукта его разложения (7R, 9S, 12S, 13S), 17S, 18R - ( I). В неск. стадий, по ранее описанным методикам получают ( II R{1}=Ac или Bz). При восстановлении II [(i-Bu)[2]AlH, CH[2]Cl[2]] образуется ( III), выход 99%. Ацетилирование III (Ac[2]O, Py, CH[2]Cl[2]), послед. окисление (ДДХ, CH[2]Cl[2]-H[2]O 20:1) и снятие защит (Bu[4]NF, ТГФ, AcOH) приводит к смеси ( IVа) и ( IVб), выхода на 3 стадии IVа 30%, IVб 22%. Окислением IVб по методу Десса-Мартина и очисткой препаративной ВЭЖХ получают I, выход 73%, [альфа]{26}D - +36,6{°} (c 0,24; хлф). Стереохимия при C 12 в IVа, б установлена на основании данных спектров {1}H ЯМР с учетом ЯЭО, для полученных из них ацетонидов. Япония, Faculty of Pharmaceutical Sciences, Univ. of Tokyo, Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113

( 84) # 22Е84
Автор(ы): Brimble Margaret A., Duncalf Letecia J., Phythian Sara J.
Заглавие: Синтез мономерного фрагмента гамма-актинородина
Оригинальное заглавие: Synthesis of the monomeric unit of гамма-actinorhodin
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 9, 1997, стр.1399-1403
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Описан синтез мономерной единицы актинородина - красного пигмента Streptomyces coelicolor. Циклоприсоединением 2-бром-1,4-диметоксибензола к 2-метоксифурану (NaNH[2], ТГФ, 50{°}, 45 час) с послед. обработкой конц. HCl в MeOH получают 76% 1,4-диметокси-5-R{1}O-6-R{2}-нафталина ( Iа, R{1}=R{2}=H), к-рый превращают в ( Iб, R{1}=Ac, R{2}=H), перегруппировывающийся (BF[3]*OEt[2], 140{°}) в ( Iв, R{1}=H, R{2}=Ac). Окислением Iв (NH[4])[3]Ce(NO[3])[6] получают 2-ацетил-5,8-диметоксинафтохинон, к-рый по р-ции циклоприсоединения с 2-триметилсилилоксифураном образует 66% ( II). Окисление II (NH[4])[3]Ce(NO[3])[6] в водн. MeCN приводит к 75% ( IIIа, R{1}=Me, R{2}=OH, R{3}+R{4}=O). Восстановлением IIIа по Краусу (Et[3]SiH, TFA, CH[2]Cl[2], 20{°}, 24 ч, затем CH[2]N[2]) получают 68% ( IIIб, R{1}=Me, R{2}=R{4}=H, R{3}=OMe), деметилированием к-рого BBr[3] синтезируют требуемый фрагмент актинородина ( IV). В аналогичных условиях из IIIа синтезируют 84% ( IIIв, R{1}=Me, R{2}=H, R{3}+R{4}=O) - мономерную единицу 5-эпи-гамма-актинородина. Приведены данные ИК-, МС и ЯМР-спектров синтезированных соед. Австралия, School of Chemistry, F11, Univ. of Sydney, Camperdown, NSW 2006

( 85) # 22Е85
Автор(ы): Hart David J., Mannino Anthony
Заглавие: Синтез изостеров дефукогилвокарцина V через сопряженное присоединение карбанионов к нафтохиноновым кеталям в присутствии MAD
Оригинальное заглавие: Synthesis of defucogilvocarcin V isosteres via MAD-mediated conjugate addition of carbanions to naphthoquinone ketals
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron 11, 1996, т.52, стр.3841-3856
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Описан способ получения изостеров дефукогилвокарцина V ( Iа, б; а R{1}+R{2}=O, R{3}=H; б R{2}=H, R{1}+R{2}=O). Ключевой стадией синтеза является сопряженное присоединение к комплексу нафтохинона ( II) с (2,6-(t-Bu)[2]-4-MeC[6]H[2]O)[2]AlMe (MAD) анионов, пр-ных от ( III) и ( IV). Р-р III в ТГФ обрабатывают BuLi (TMEDA, -45{°}) и прибавляют к р-ру комплекса II-MAD в PhMe (-78{°}), образующуюся смесь 53% ( V) и 21% региоизомера ( VI) разделяют хр-фией. Обработка V HCl в водн. ТГФ приводит к его циклизации с образованием ( VIIа, R{1}=CH[2]Ph(Bn), R{2}=H), выход 97%. Метил-пр-ное ( VIIб, R{1}=Bn, R{2}=Me) гидрогенолизом превращают в ( VIIв, R{1}=H, R{2}=Me), десилилированием к-рого Bu[4]NF в AcOH получают 88% Iа. Металлирование IV протекает региоселективно и при вз-вии полученного аниона с комплексом II-MAD образуется только ( VIII), выход 55%. Аналогично синтезу Iа соед. VIII в 3 стадии (1. метилирование; 2. гидрогенолиз; 3. десилилирование) превращают в Iб. Описан синтез II-IV; приведены данные {1}H и {13}C ЯМР-, ИК-спектров. США, Dep. of Chemistry, The Ohio State Univ. 120 W. 18th Ave., Columbus, Ohio 43210

( 86) # 22Е86
Автор(ы): Jiao Ying, Yoshihara Teruhiko, Ishikuri Shu, Uchino Hideaki, Ichihara Akitami
Заглавие: Установление строения цепациамида A - нового фунгицидного соединения из Pseudomonas cepacia D-202
Оригинальное заглавие: Structural identification of cepaciamide A, a novel fungitoxic compound from Pseudomonas cepacia D-202
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 7, 1996, т.37, стр.1039-1042
Ключевые слова: антибиотики; молекулы структура; фунгициды

Реферат: Из культуральной жидкости P. cepacia D-202 экстракцией хлф: MeOH (1:1) с послед. колоночной флеш-хр-фией на СГ выделено новое фунгицидное соед. цепациамид A ( I), т. пл. 98-102{°}, строение к-рого установлено на основании данных {1}H и {13}C ЯМР-, ИК-, масс-спектров и хим. превращений. Щел. гидролиз (0.2M NaOH) I приводит к ( II) и ( III). Абс. конфигурация II установлена превращением в ( IV) и встречным синтезом IV из (V). Показано, что I проявляет фунгицидную активность в отношении Botrytis cinerea. Япония, Dep. of Bioscience and Chemistry, Faculty of Agriculture, Hokkaido Univ., Sapporo 060

( 87) # 22Е87
Автор(ы): Narukawa Yukitoshi, Nishi Koichi, Onoue Hiroshi
Заглавие: Легкий синтез 2-алкилзамещенных карбапенемов через катализируемую палладием реакцию кросс-конденсации
Оригинальное заглавие: Facile synthesis of 2-alkyl substituted carbapenems via palladium-catalyzed cross-coupling reaction
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 15, 1996, т.37, стр.2589-2592
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Реакцией карбапенем-2-илтрифлатов ( Iа, б; а R=H; б R=Me) с алкилборанами, полученными взаимодействием соотв-щих олефинов с 9-борабицикло[3,3,1]нонаном, получают 2-(аминоалкил)карбапенемы ( IIа-д; а R{1}=R-MeOC[6]H[4]CH[2]OCONH(CH[2])[3]; R{2}=H; б R{1}=4-MeOC[6]H[4]CH[2]OCONH(CH[2])[3], R{2}=Me; в R{1}=(N-Bocпирролидин-3-ил)метил, R{2}=H; г R{1}=(1,2-ди-Boc-пиразол-4-ил)метил, R{2}=Me; д R{1}=(1-Boc-2-диметилкарбамоилпирролидин-4-ил)метил, R{2}=H) с выходом 64-85%. Отщеплением защитных групп в Iа, в-д с послед. функционализацией аминогрупп синтезируют карбааналоги известных препаратов имипинема, панипенема, биапенема и меропенема с выходом 52%, 40%, 32% и 47%, соотв. Япония, Shionogi Research Lab., Shionogi and Co., Ltd, Fukushima-ku, Osaka 553

( 88) # 22Е88
Автор(ы): Ghosh Manuka, Miller Marvin J.
Заглавие: Синтез бициклического оксамазина. Новый гетероатомный активированный бета-лактам
Оригинальное заглавие: Synthesis of a bicyclic oxamazin. A novel heteroatom activated бета-lactam
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron 12, 1996, т.52, стр.4225-4238
Ключевые слова: антибиотики; лактамы

Реферат: Описан полный синтез оксамазина ( I). Конденсацией MeOCO(CH[2])[2]COOH с Mg(t-BuOCOCH[2]COO)[2] получают 75% MeOCO(CH[2])[2]COCOOBu-t, к-рый без лактонизации восстанавливают NaBH[4] до 92% R{1}CO(CH[2])[2]CH(OR{2})CH[2]COOBu-t ( IIа, R{1}=MeO, R{2}=H). Защищенный эфир ( IIб R{1}=MeO, R=SiMe[2]Bu-t (TBDMS)) гидролизуют LiOH (водн. ТГФ) до ( IIв R{1}=OH, R{2}=TBDMS), конденсацией к-рого с Mg(MeOCOCH[2]COO)[2] синтезируют 60% MeOCOCH[2]C(O)CH[2]CH[2]C(O)CH[2]COOBu-t ( IIг). Осторожным восстановлением (NaBH[4], MeOH, -30{°}) с послед. гидролизом из IIг получают RCOCH[2]CH(OH)(CH[2])[2]CH(OTBDMS)CH[2]COOBu-t ( IIIа, R=OH), к-рый при обработке CH[2]=CHCH[2]ONH[2] образует ( IIIб, R=NHOCH[2]CH=CH[2]). Циклизация IIIб по Мицунобу приводит к 76% лактама ( IVа, R=t-BuOCOCH[2]CH(OTBDMS), смесь диастереомеров), к-рый после десилилирования с образованием ( IVб, R=t-BuOCOCH[2]CH(OH)), выход 86%, дегидратируют до ( IVв, R=CH=CHCOOBu-t). Изучены условия циклизации IVв. В присутствии Pd(PPh[3])[4] и 150% мольн. 2-этилгексановой к-ты ( V) образуется 45% диастереомерно чистого I (20{°}, 30 час.) наряду с 10% регенерированного IVв. При использовании 200% V выход I повышается до 50%, а при 250% V образуется смесь I и ( VI). Дезаллилирование IVв обработкой V без Pd-КТ и послед. циклизация с Et[3]N приводят только к продукту перегруппировки VI. Проанализирована структура I и VI на основании данных ПМР. Франция, Dep. of Chemistry and Biochemistry Univ. of Notre Dame, Notre Dame, IN 46556

( 89) # 22Е89
Автор(ы): Banfi Luca, Guanti Giuseppe, Zannetti Maria Teresa
Заглавие: Синтез ключевого промежуточного для тиенамицина и имипенема через стереоселективное двунаправленное удлинение асимметричного бич(гидроксиметил)ацетальдегида (BHYMA)
Оригинальное заглавие: Synthesis of a key intermediate for thienamycin and imipenem through stereoselective two-direction elongation of asymmetrized Bis(hydroxymethyl)acetaldehyde (BHYMA)
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 4, 1996, т.37, стр.521-524
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Описан энантиоселективный формальный синтез тиенамицина ( Iа, R{1}=H) и имипенема ( Iб, R{1}=CH=NH). Окисление ( II) [(COCl)[2], DMCO, Et(i-Pr)[2]N, CH[2]Cl[2]] и послед. р-ция с Me[2]CuLi (эф) приводит к ( IIIа R{1}=H), выход 90%. Действием на IIIа PhCH[2]OCH[2]Cl (Et(i-Pr)[2]N, CH[2]Cl[2]) и послед. окислением (ДДХ, CH[2]Cl[2], t-BuOH, буффер pH 7) получают ( IIIб R{1}=CH[2]OCH[2]Ph). Окисление IIIб [(COCl)[2], DMCO, Et(i-Pr)[2]N, CH[2]Cl[2]], р-ция с CH[2]=CH=CH[2]-SnBu[3] (MgBr[2], CH[2]Cl[2]) и снятие силильной защиты (Bu[4]NF, ТГФ) приводит к ( IV), выход 66% на 3 стадии. Обработкой V 2,2,6,6-тетраметил-1-оксопиперидинийхлоридом (CaCO[3], CH[2]Cl[2], затем NaClO[2], NaH[2]PO[4], H[2]C=C(Me)Et) и послед. этерификацией (CH[2]N[2], эф) получают ( V), выход 69%. Действие на V CH[2]N-OMe*HCl (Me[3]Al, ТГФ) и послед. циклизация по Миллеру (Et[2]H, Ph[3]P, ТГФ) приводит к ( VIа, R{2}=OCH[2]OCH[2]Ph), выход 81% из V. Снятием защитной PhCH[2]OCH[2]-группы (EtSH, BF[3]*эф, CH[2]Cl[2]) и р-цией с t-BuMe[2]SiOTf (2,6-лутидин, CH[2]Cl[2]) получают ( VIб, R{2}=SiMe[2]Bu-t), выход 84% на 2 стадии. Из VIб в 2 стадии по описанным методикам синтезируют ( VII, R{2}=SiMe[2]Bu-t), обычно используемое промежуточное соед. в синтезе Iа и Iб. Общий выход VIб из II 22,7%. Италия, Istit. di Chimica Organica e C.N.R., Centro di Studio per la Chimica dei composti Cicloalifatici ed Aromatici, corso Europa 26

( 90) # 22Е90
Автор(ы): Vanwetswinkel Sophie, Carlier Vincent, Marchand-Brynaert Jacqueline, Fastreza Jacques
Заглавие: Сольволиз защитной метоксиметильной группы в производных пенициллина
Оригинальное заглавие: Solvolysis of the methoxymethyl protecting group in penicillin derivatives
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 16, 1996, т.37, стр.2761-2762
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Изучена скорость гидролиза MeOCH[2]-защитной группы в пр-ных пенициллина ( Iа-е, для а-в R=BrOCOCH[2]SO[2], для г-е R=PhOCH[2]CO; для а, г n=2, для б, д n=1; для в, е n=0). Даны соед., константа скорости (мин{-1}) в CD[3]OD-D[2]O (60:40): а, 4,1*10{-3}; б, 1,9*10{-3}; в, 5,6*10{-4}; г, 4,2*10{-3}; д, 2,1*10{-3}; е, 4,5*10{-4}. Сделан вывод о том, что скорость сольволиза не зависит от природы заместителя у C[(6)], а определяется степенью окисления S. Бельгия, Lab. de Biochimie Physique et des Biopolymers, Lab. de Chimie Organique de Synthese, Univ. Catholique de Louvain, Place L. Pasteur, 1, Bte 1B, B1348, Louvain-la-Neuve

( 91) # 22Е91
Автор(ы): Tanaka Hideo, Sumida Shin-ichi, Nishioka Yoichi, Kobayashi Noriko, Tokumaru Yoshihisa, Kameyama Yutaka, Torii Sigeru
Заглавие: Синтез 2-экзо-метиленпенама и 3-хлор-ДЕЛЬТА{3}-цефема через последовательные восстановительное 1,2-элиминирование/расщепление S-S-связи или присоединение хлорид-иона/циклизация 3,4-дизамещенных 2-бутеноатов в присутствии комбинаций металл-соль металла
Оригинальное заглавие: Synthesis of 2- exo-methylenepenam and 3-chloro-ДЕЛЬТА{3}-cephem through a sequential reductive 1,2-elimination/S-S Bond Fission or chloride ion-addition/cyclization of 3,4-disubstituted 2-butenoates in metal salt/metal combinations
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 11, 1997, т.62, стр.3610-3617
Ключевые слова: антибиотики; циклизация

Реферат: Описан синтез ( Iа-в; а R=Cl; б R=TfO; в R=TsO) - важных интермедиатов в синтезе 2-экзо-метиленпенамов или 3-хлор-ДЕЛЬТА{3}-цефемов. Пенициллин по известному способу в неск. стадий превращают в ( IIа, R=H), к-рый электрохим. окисляют (водн. NaCl-H[2]SO[4], Pt-Pt) в ( IIб, R=Cl), окисление к-рого (1. HIO[4]- RuCl[3]; 2. CuSO[4] * 5H[2]O) приводит к ( Iг, R=OH). Ацилированием Iг Tf[2]O(Et[3]N) или TsCl(Na[2]CO[3]) получают Iб,в, соотв., а обработкой Iв LiCl-AlCl[3] (N-метил пирролидон 20{°}, 4 ч) получают Iа; выходы 84%, 95% и 98%. Циклич. ВА для I показывают наличие 2 необратимых восст. пиков, соотв-щих 1,2-восст. элиминированию в бутеноатном фрагменте и восст. расщеплению S-S-связи. В присутствии редокс-систем "металл-соль металла" возможно два пути превращения интермедиата, образующегося из Iа-в: 1) внутримолек. циклизация с образованием ( III); 2) присоединение внешнего Cl{-} с послед. циклизацией в ( IVа, R=Cl). Приведены I, редокс-система, продукт р-ции, выход в %: Iб, PbBr[2]-Al, III, 73-100; Iб, BiCl[3]-Al, III, 68; Iб, SnCl[2]-Al, III, 50; Iб, PbBr[2]-Zn, III, 73, IVб (R=TfO), 7, IVв (R=H), 1; Iв, PbBr[2]-Al, III, 56, IVг (R=TsO), 1, IVв, 2; Iв, BiCl[3]-Al, III, 77, IVв, 2; Iв, SnCl[2]-Al, III, 30, IVг, 2; Iв, BiCl[3]-Zn, III, 58, IVг, 3; Iб, AlCl[3]-Al, IVа, 69; Iв, AlCl[3]-Al, IVа, 76. Приведены данные ИК, {1}H и {13}C ЯМР для синтезированных соед. Япония, Dep. of Applied Chemistry, Faculty of Engineering, Okayama Univ., Tsushima-naka 3-1-1 Okayama, 700

( 92) # 22Е92
Автор(ы): Sakamoto Yasuharu, Takahashi Takashi
Заглавие: Новый подход к аналогу динемицина А с использованием внутримолекулярной реакции Дильса-Альдера
Оригинальное заглавие: A new approach to a dynemicin A analogue by using an intramolecular Diels-Alder reaction
Язык: Англ.
Источник: Synlett, 1995, стр.513-515
Ключевые слова: антибиотики; Дильса-Альдера реакция

Реферат: Описан новый подход к синтезу динемицинового скелета с использованием внутримолек. р-ции Дильса-Адьдера основываясь на "модели ММ2 переходного состояния". Ключевым моментом синтеза является внутримолек. циклизация ( I) с образованием ( II) с требуемой стереохимией при С(2), С(4) и (С7)-атомах и ДЕЛЬТА{3(8)}-связью. (в аналоге динемицина А). Восстановление II LiBH[4] приводит к ( III), к-рый известными способами м. б. превращен в аналог динемицина А. Япония, Dep. of Chemical Engineering, Tokyo Inst. of Technology, Ookayama, Meguro-ku, Tokyo 152

( 93) # 22Е93
Автор(ы): Boger Dale L., Hertzog Donald L., Bollinger Bernd, Johnson Douglas S., Cai Hui, Goldberg Joel, Turnbull Philip
Заглавие: Укороченные, упрощенные и удлиненные аналоги дуокармицина SA: систематическое исследование роли ДНК-связывающего фрагмента
Оригинальное заглавие: Duocarmycin SA shortened, simplified, and extended agents: A systematic examination of the role of the DNA binding subunit
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 21, 1997, т.119, стр.4977-4986
Ключевые слова: антибиотики; структура-активность взаимосвязь; обзоры

Реферат: С целью изучения взаимосвязи структура-биол. активность дуокармицина SA ( Iа, R{1}=R{2}=R{3}=MeO) синтезирован ряд модельных соед., представляющих собой "укороченный" ( IIа,б; а R=Ac; б R=COOMe; изучены оба энантиомера), "упрощенный" Iб-д; б R{1}=R{2}=R{3}=H; в R{1}=MeO, R{2}=R{3}=H; г R{1}=R{3}=H, R{2}=MeO; д R{1}=R{2}=H, R{3}=MeO) и "удлиненный" [( IIIа,б; а n=1; б n=2) и ( IV)] аналоги Iа. Изучена активность указанных соед. в процессе алкилирования ДНК, селективность связывания и алкилирования; проанализирована зависимость скорости алкилирования от рН и конформац. изменений в субстрате, вызванных связыванием с ДНК. Выявлена важная роль C[(5')]-MeO-группы и C[(6)]-Me-группы для биол. активности Iа. США, Dep. of Chemistry, The Scripps Research Inst., 10550 North Torrey Pines Road, La Jolla, California 92037

( 94) # 22Е94
Автор(ы): Nagamura Satoru, Kinugawa Masahiko, Ogasa Takehiro, Saito Hiromitsu
Заглавие: Синтез [{3}H]KW-2189 - нового активного противоопухолевого антибиотика
Оригинальное заглавие: The synthesis of [{3}H]KW-2189, a novel active antitumor antibiotic
Язык: Англ.
Источник: J. Labell. Compounds and Radiopharm. 6, 1997, т.39, стр.471-477
Ключевые слова: антибиотики; противоопухолевые вещества

Реферат: Описан синтез меченого нового противоопухолевого антибиотика [{3}H]KW-2189 ( I) для фармакинетич. исследований. Обработкой дуокармицина В2 ( IIа, R{1}=H, R{2}=Me, R{3}=COOMe, R{4}+R{5}=O) 4-нитрофенил хлорформиатом с послед. прибавлением N-Вос-пиперазина получают 79% ( IIб, R{1}-4-Вос-пиперазинокарбонил (ВРС), R{2}-R{5} - те же, что в IIа), восстановлением к-рого NaBH[4] (CH[2]=CHCH[2]OH, 0{°}) синтезируют 61% ( IIв, R{1}=ВРС, R{2}=Me, R{3}=COOMe, R{4}=OH, R{5}=H). При обработке IIв камфорсульфок-той (PhMe, 50{°}, 3 час) происходит отщепление защитной группы и перегруппировка в ( IIг, R{1}=пиперазинокарбонил, R{2}=Me, R{3}+R{4}=двойная связь, R{5}=COOMe), выход 90%. Найдены оптим. условия метилирования IIг MeOH-ац. 1:1, NaHCO[3]; выход I составляет 59% и возвращается 34% IIг. При использовании [{3}H[3]] с I получен меченый [{3}H[3]]-I с радиоактивной частотой 90,2% (после ВЭЖХ) и уд. активностью 86,4 кюри/ммоль. Приведены данные БУА МС и спектров ПМР для IIб-г. Япония, Kyowa Hakko Kogyo Co. Ltd., Tokyo Research Lab., 3-6-6, Asahicho, Machida

( 95) # 22Е95
Автор(ы): Katoh Tadashi, Itoh Etsuko, Yoshino Toshiharu, Terashima Shiro
Заглавие: Полный синтез природного (+)-FR900482. 1. Стратегия синтеза и завершающая стадии
Оригинальное заглавие: Total synthesis of natural (+)-FR900482. 1. Synthetic and end-game strategies
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 20, 1996, т.37, стр.3471-3474
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: На основе ретросинтетич. анализа предложена конвергентная стереоселективная стратегия синтеза (+)-FR900482 ( I) из 5-гидроксиизофталевой к-ты и L-диэтилтартрата. Ключевым интермедиатом в этом синтезе является ( IIа, R{1}=CH[2]Ph(Bn), R{2}=Ts, R{3}=CH[2]OBn). На примере IIа, полученного в 6 стадий из триацетил-пр-ного I, проверена стратегия завершающей стадии синтеза. Обработкой IIа натрий нафтилом (глим, -70{°}) получают 81% ( IIб, R{1}=Bn, R{2}=H, R{3}=BnOCH[2]), переведенного гидрогенолизом (10%-ный Pd-C, ЭА) в спирт ( IIв, R{1}=R{2}=H, R{3}=CH[2]OH), к-рый окисляют по Сверну с образованием ( IIг, R{1}=R{2}=H, R{3}=CHO). Осторожным гидролизом IIг (NH[3] в MeOH, 20{°}) получают 70% I, идентичного по физ.-хим. и спектральным х-кам природному соед. Япония, Sagami Chemical Research Center, Nishi-Ohnuma, Sagamihara, Kanagawa 229

( 96) # 22Е96
Автор(ы): Yoshino Toshiharu, Nagata Yuriko, Itoh Etsuko, Hashimoto Masaru, Katoh Tadashi, Terashima Shiro
Заглавие: Полный синтез природного (+)-FR900482. 2. Эффективный синтез ароматического и оптически активного алифатического фрагментов
Оригинальное заглавие: Total synthesis of natural (+)-FR900482. 2. Efficient syntheses of the aromatic and the optically active aliphatic fragments
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 20, 1996, т.37, стр.3475-3478
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: В рамках разработанной стратегии полного синтеза (+)-FR900482 осуществлен синтез ароматич. ( I, где Bn-CH[2]Ph, TBDMS - трет-бутилдиметилсилил, Alloc - аллилоксикарбонил) и оптич. активного алифатич. ( II) TBPS-трет-бутилдифенилсилил) фрагментов. 5-Гидроксиизофталевую к-ту в 2 стадии превращают в 3,5-(MeOOC)C[6]H[3]OCH[2]CH=CH[2], Кляйзеновская перегруппировка к-рого приводит к 2-All-3,5-(R{1}OOC) [2]C[6]H[2]OR{2} ( IIIа, где All-аллил, R{1}=Me, R{2}=H). После защиты ОН-группы гидролиз полученного ( IIIб, R{1}=Me, R{2}=Bn) приводит к ( IIIв, R{1}=H, R{2}=Bn), из к-рого при обработке Br[2] образуется бромлактон ( VIа, R=COOH). Карбоксильную группу в IVа восстанавливают NaBH[4] до ( IVб, R=CH[2]OH) и защищают обработкой BnOCH[2]Cl ( IVв, R=CH[2]OCH[2]OBn). Восст. расщепление IVв (Zn, NH[4]Cl, водн. сп.) приводит к 69% 2All3OBn5 BnOCH[2]OC[6]H[2]COOH, к-рую превращают в N-Вос-амид, из последнего при окислении OsO[4]- NaIO[4], водн. диоксан) образуется ( V). Последовательным восстановлением V NaBH[4], силилированием и переацилированием NH[2]-группы получают 87% I. В синтезе II исходят из ( L)-диэтилтартрата, к-рый по известному способу превращают 2-О-бензил-3,4-О-изопропилиден- L-треит ( VIа, R{1}+R{2}=Me[2]C, R{3}=Bn, R{4}=H), к-рый последовательно превращают в ( VIб, R{4}=4-MeOC[6]H[4]CH[2] (MPM), R{1}-R{3} те же), селективно гидрогенизуют до ( VIв, R{1}+R{2}=Me[2]C, R{3}=H, R{4}=MPM), мезилируют с образованием ( VIг, R{1}+R{2}=Me[2]C, R{3}=Ms, R{4}=MPM) и гидролизуют до ( VIд, R{1}=R{2}=H, R{3}=Ms, R{4}=MPM). Обработка VIд K[2]CO[3] в MeOH приводит к стереоселективному (энантиомерный избыток >98%) образованию соотв. 2,3-эпоксида, из к-рого при обработке NaN[3] образуется 92% смеси ( VIIа, R{1}=H, R{2}=N[3]) и региоизомерного 3-азидо-1,2-бутандиола (легко отделимого после окисления NaIO[4]). Силилированием VIIа t-BuPh[2]SiCl (TBPS-Cl) получают ( VIIб, R{1}=TBPS, R{2}=N[3]), к-рый восстанавливают PPh[3] и ацилируют CCl[3]CH[2]OCOCl до ( VIIв, R{1}=TBPS, R{2}=CCl[3]CH[2]OCONH). Обработкой VIIв MeC(OMe)[2] получают 97% ацетонида, к-рый после отщепления MPM-защитной группы ацилируют Tf[2]O (CH[2]Cl[2], Et[3]N, -78{°}), получают 94% II.

( 97) # 22Е97
Автор(ы): Katoh Tadashi, Yoshin Toshiharu, Nagata Yuriko, Nakatani Shogo, Terashima Shiro
Заглавие: Полный синтез природного (+)-FR900482. 3. Завершение синтеза
Оригинальное заглавие: Total synthesis of natural (+)-FR900482. 3. Completion of the synthesis
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 20, 1996, т.37, стр.3479-3482
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Конденсацией полученных ароматич. и хирального алифатич. фрагментов (получение см. // Tetrahedron Lett.- 1996 .- 37, N 20 .- 3475) получают ( I) с выходом ПОДОБН100%; обработка I Zn-AcOH приводит к ( IIа; R{1}=R{2}=H), к-рый селективно превращают в ( IIб, R{1}=Ts, R{2}=H) и затем в ( IIв; R{1}=Ts, R{2}=MS). Циклизацией с NaH IIв превращают в азиридин ( IIIа, R{1}=CH[2]OTBDMS, R{2}=CH[2]OTBPS), защитные группы в к-ром отщепляют под действием (HF)[n] * Py (Py, 0{°}C) с образованием ( IIIб, R{1}=R{2}=CH[2]OH) и окисляют по Десс-Мартину до IIIв, R{1}=R{2}=CHO). Внутримолек. альдольная конденсация IIIв приводит к ( IV) с обратной конфигурацией при C[(7)], что подтверждено методом РСТА. Последовательными операциями: защита перв. ОН-группы окисление втор., ОН-группы отщепление защиты эпимеризация по C[(7)] восстановление кето-группы IV превращают в ( Vа, R{1}=Alloc, R{2}=H) с противоположной конфигурацией по C[(7)] и C[(8)]. Защищают перв. ОН-группу в Vа, полученный ( Vб, R{1}=Alloc, R{2}=TBPS) дезацилируют действием Pd(PPh[3])[4] и окисляют до ( Vв, R{1}=OH, R{2}=TBPS). Ацетат Vв ( Vг, R{1}=OAc, R{2}=TBPS) окисляют до соотв-щего кетона и десилилируют (HF)[n] * Py, полученное соед. при обработке K[2]CO[3] циклизуется в ( VIа, R{1}=R{2}=H, R{3}=Ts). Ацилирование VIа Cl[3]COCOCl (Py, 0 20{°}) приводит к ( VIб, R{1}+R{2}=CO, R{3}=Ts), обработкой NH[3] в ТГФ переведенный в ( VIв, R{1}=CONH[2], R{2}=H, R{3}=Ts). Ацетилированием VIв с послед. отщеплением Ts-остатка получают ( VIг, R{1}=CONH[2], R{2}=Ac, R{3}=H). Гидрогенолизом с послед. окислением CH[2]OH-группы по Сверну вводят требуемые заместители в бензольное кольцо, после чего аммонолизом получают FR900482, идентичный по своим х-кам с природным образцом. Япония, Sagami Chemical Research Center, Nishi-Ohnuma, Sagamihara, Kanagawa 229

( 98) # 22Е98
Автор(ы): Wang Shuang, Kohn Harold
Заглавие: Бетаины митомицина: синтез, строение и сольволитическая реакционная способность
Оригинальное заглавие: Mitomycin betaines: Synthesis, structure, and solvolytic reactivity
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 26, 1996, т.61, стр.9202-9206
Ключевые слова: антибиотики; бетаины; молекулы структура

Реферат: Показано, что при р-рении 7- N-[2-(метиламино)этил]митомицина С ( I) и 7- N-[2-(этиламино)этил]митомицина С ( II) в буферном метанольном р-ре (0,06 М трис-HCl, pH 7,4) и выдерживании 1 день при ПОДОБН20{°} происходит быстрая циклизация и окисление с образованием бетаинов ( IIIа,б, где а R=Me, б R=Et), соотв. При обработке митомицина А N-метил-1,2-фенилендиамином образуется бетаин ( IV R=Me). Спектральные св-ва полученных IIIа,б, IV близки между собой. Считают, что образование IIIа,б происходит через промежуточное соед. ( V). Реакционная способность IIIа,б кратко обсуждается в термах их электронных структур. США, Dep. of Chemistry, Univ. of Houston, Houston, Texas 77204-5641

( 99) # 22Е99
Автор(ы): Riehs Gerhard, Urban Ernst
Заглавие: Асимметрические защищенные 2-оксо-5-изопропил-циклогексенкарбоксилаты в качестве промежуточных соединений в синтезе (+)-гептелидовой кислоты
Оригинальное заглавие: Asymmetric protected 2-oxo-5-isopropyl-cyclohexenecarboxylates as key intermediates towards an EPC synthesis of (+)-heptelidic acid
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron 4, 1996, т.52, стр.1221-1230
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: В плане синтеза гептелидовой к-ты ( I) получены диастереомеры ( Iа везде R{*}=A) и ( Iб) в 5 стадий из i-PrCH[2]CHO через ( IIа, R=Me). Р-ция IIа с R{*}OH (ДМАП/MePh, кипячение, 72 ч) приводит к ( IIб R=A) (в виде диастереомеров). При гидролизе и катализируемой к-той циклизации (AcOH/H[2]O, ПОДОБН20{°}, 72 ч) образуются Iа,б с выходом 98%, разделенные хр-фией при среднем давлении, к-рые м. б. использованы в кач-ве строит. блоков при синтезе гептелидовой к-ты. Р-цией сопряженного присоединения (CH[2]=CH)[2]CuLi к Iа,б получают (5' R,6' R)-аддукт ( III) и (5' S,6' R)-аддукт ( IV). Австрия, Inst. fur Pharmazeutische Chemie der Univ. Wien, AlthanstraSSe 14, A-1090 Wien

( 100) # 22Е100
Автор(ы): Wong-Lun-Sang Sonny, Bernardini Jean-Jacques, Hennard Christophe, Kyslik Pavel, Dell Anne, Abdallah Mohamed A.
Заглавие: Бактериальные сидерофоры: установление структуры, отнесения сигналов в 2М {1}H- и {13}C-ЯМР-спектрах пиовердинов, продуцируемых Pseudomonas fluorescens CHAO
Оригинальное заглавие: Bacterial siderophores: Structure elucidation, 2D {1}H and {13}C NMR assignments of pyoverdins produced by Pseudomonas fluorescens CHAO
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 19, 1996, т.37, стр.3329-3332
Ключевые слова: антибиотики; сидерофоры; молекулы структура

Реферат: Из культуры Pseudomonas fluorescens CHAO выделены 2 новых метаболита: сидерофоры СНАО ( Iа, R=OH) и CHAO A ( Iб, R=NH[2]). Структура Iа,б установлена на основании данных БУА МС, гомо- и гетероядерного 2М ЯМР. Конфигурация стереоцентров аминок-тных остатков ( L для Asp, Thr и Lys; L- и D- для Ala) установлена на основании ГХ-МС на хиральном носителе, ( S)-конфигурация гетероциклич. С[(11)] - на основании данных спектра КД. Франция, Lab. de Chimie Microbienne, associe au C.N.R.S., Faculte de Chimie, Univ. Louis Pasteur, 1 rue Blaise Pascal, F-67008-Strasbourg

( 101) # 22Е101
Автор(ы): Jung Michael E., Jung Young H.
Заглавие: Эффективный энантиоселективный синтез (2 S,3 R)-метил-бета-гидрокситирозината из ахиральных исходных продуктов
Оригинальное заглавие: Efficient enantioselective synthesis of (2 S,3 R) methyl бета-hydroxytyrosinate from achiral starting materials
Язык: Англ.
Источник: Synlett, 1995, стр.563-564
Ключевые слова: антибиотики

Реферат: Предложен эффективный путь для получения (2 S,3 R)-метил-бета-гидрокситирозината ( Iа, R{1}=R{2}=R{3}=R{4}=H) и избирательно защищенных пр-ных ( Iб-д) из недорогих ахиральных исходных продуктов. Р-ция 4- R{4}OC[6]H[4]CHO ( IIа, R{4}=H) с t-BuMe[2]SiCl (ТГФ, имидазол) приводит к ( IIб, R{4}=SiMe[2]Bu-t), выход 84%. При вз-вии IIб с H[2]C=CHMgBu (ТГФ) образуется ( III), выход 73%. Окислением III t-BuOOH (Ti(Oi-Pr)[4], (-)-диметилтартрат, CH[2]Cl[2]) получают ( IV, выход 71%. Р-ция IV с PhCONCO (NaH, имидазол, ТГФ) с послед. гидролизом (NH[3], MeOH) приводит к ( V), выход 64% на 2 стадии. При окислении по Джонсу из V образуется ( VIа, R{5}=R{6}=H), выход 99%. Этерификация VIа (CH[2]N[2], эф) и послед. р-ция с (Boc)[2]O (NaH, ТГФ) приводит к ( VIб, R{5}=Me, R{6}=Boc), выход 79% на 2 стадии. Расщеплением кольца в VIб (CS[2]CO[3], MeOH) получают Iб (R{1}=SiMe[2]Bu-t, R{2}=H, R{3}=Me, R{4}=Boc), выход 69%, превращаемый обработкой CF[3]COOH (хлф, H[2]O) в Iа, выход 65%. Р-ция Iб с t-BuMe[2]SiOTf (CH[2]Cl[2], 2,6-лутидин) приводит к Iв (R{1}=R{2}=SiMe[2]Bu-t, R{3}=Me, R{4}=Boc), выход 95%. Удаляют Boc-защиту (CF[3]COOH, хлф) получают Iг (R{1}=R{2}=SiMe[2]Bu-t, R{3}=Me, R{4}=H), выход 71%. Обработкой Iг Bu[4]NF (ТГФ) получают Iд (R{1}=R{4}=H, R{2}=SiMe[2]Bu-t, R{3}=Me), выход 95%. Структура Iа-д подтверждена {1}H-ЯМР спектром. В-ва Iа-д являются исходными соед. для синтеза природных пептидных антибиотиков. США, Dep. of Chemistry and Biochemistry, Univ. of California, Los Angeles, California 90095-1569

( 102) # 22Е102
Автор(ы): Vijayakumar E. K. S., Roy Kirity, Chatterjee Sugata, Deshmukh S. K., Ganguli B. N., Fehlhaber H.-W., Kogler H.
Заглавие: Артрихитин. Новые активные в отношении клеточных стенок метаболиты из Arthrinium phaeospermum
Оригинальное заглавие: Arthrichitin. A new cell wall active metabolite from Arthrinium phaeospermum
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 19, 1996, т.61, стр.6591-6593
Ключевые слова: антибиотики; депсипептиды; молекулы структура; метаболиты

Реферат: Из культуральной жидкости A. phaeospermum КХ на диаионе НР-20 выделен новый депсипептид артрихитин ( I), C[33]H[46]N[4]O[9], т. пл. 245{°}, [альфа] D +24,12{°} (c 0.475; MeOH), строение к-рого подтверждено спектральными данными ({1}H и {13}C ЯМР, МС) и щел. и к-тным гидролизом с образованием индол-3-карбоновой к-ты и ( II), соотв. Индия, Research Centre, Hoechst Marion Roussel Limited, Mulund (W), Bombay, India 400 080

( 103) # 22Е103
Автор(ы): Wang Rui, Shen Jianheng
Заглавие: D-Протеины
Язык: Кит.
Источник: Huaxue tongbao 5, 1996, стр.17-19
Ключевые слова: антибиотики; полипептиды; ферменты; белки; обзоры

Реферат: Краткий обзор современного состояния и перспектив исследований в области синтеза, строения и биоактивности полипептидных антибиотиков и ферментов D-типа. Библ. 7. КНР, Биол. фак. ун-та г. Ланьчжоу, 730000

( 104) # 22Е104
Автор(ы): Malabarba Adriano, Nicas Thalia I., Thompson Richard C.
Заглавие: Структурные модификации гликопептидных антибиотиков
Оригинальное заглавие: Structural modifications of glycopeptide antibiotics
Язык: Англ.
Источник: Med. Res. Rev. 1, 1997, т.17, стр.69-137
Ключевые слова: антибиотики; гликопептиды; молекулы структура; обзоры

Реферат: Обзор лит-ры за последние 10 лет, посвященный глипептидным антибиотикам, содержит след. разделы: 1. Введение; 2. Модуляция активности за счет изменения углеводной части (дегликозилирование и гликозилирование; модификации А-40,926; модификации аминосахаров); 3. Модификация функциональных групп (пр-ные по N-концу; пр-ные по карбокси-группе; N-концевые пр-ные А-40.926 и др. пр-ные; пр-ные по гидрокси-группе); 4. Изменения "связывающего кармана" (селективный гидролиз гептапептидной боковой цепи; заряды в "связывающем кармане"; замещение аминокислот 1 и 3); 5. Заключение. Италия, Lepetit Research Center, Via R. Lepetit 34, 21040 Geranzano, (Varese) Italy

( 105) # 22Е105
Автор(ы): Durand Xavier, Hudhomme Pietrick, Khan Jeffrey A., Young Douglas W.
Заглавие: Синтез (2S,4S)- и (2S,4R)-5,5'-дигидрокси[5,5-{2}H[2]]лейцина двумя различными путями
Оригинальное заглавие: Synthesis of (2S,4S)- and (2S,4R)-5,5'-dihydroxy[5,5-{2}H[2]]leucine by two independent routes
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 11, 1996, стр.1131-1139
Ключевые слова: аминокислоты; меченые соединения

( 106) # 22Е106
Автор(ы): Merino Pedro, Lanaspa Ana, Merchan Francisco L., Tejero Tomas
Заглавие: Стереоконтролируемый синтез 2,3-диаминобутановых кислот
Оригинальное заглавие: Stereocontrolled synthesis of 2,3-diaminobutanois аcids
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 10, 1997, т.38, стр.1813-1816
Ключевые слова: аминокислоты; присоединение; нитроны

Реферат: Описан прямой синтез 2,3-диаминобутановых к-т, основанный на нуклеофильном присоединении MeMgBr к защищенным различными способами нитронам, полученным из L-серина. Определяющую роль в стереонаправленности описанной р-ции играет выбор защитных групп для исходного нитрона. Испания, Dep. de Quimica Organica, Fac. de Ciencias, ICMA, Univ. de Zaragoza, E-50009 Zaragoza, Aragon

( 107) # 22Е107
Автор(ы): Ellmerer-Muller Ernst P., Brossner Dagmar, Maslouh Najib, Tako Andreas
Заглавие: Синтез N-Fmoc-защищенных бета-аминокислот прямой гомологизацией
Оригинальное заглавие: Synthesis of N-Fmoc-protected бета-amino acids by direct homologation
Язык: Англ.
Источник: Sci. pharm. 1-2, 1997, т.65, стр.S77
Ключевые слова: аминокислоты; Арндта-Айстерта реакция

Реферат: Описана гомологизация доступных Fmoc-защищенных альфа-аминок-т по Арндту-Айстерту, приводящая к энантиочистым N-Fmoc-защищенным гомо-бета-аминок-там с высоким выходом и с сохранением защитной группы. Австрия, Inst. of Organic Chemistry Leopold-Franzens-Univ. of Innsbruck Innrain 52a, A-6020 Innsbruck

( 108) # 22Е108
Автор(ы): O'Neil I. P., VanBrocklin H. F.
Заглавие: Разработка частично удаленной системы для рутинного получения [{18}F]6-фтор-L-мета-тирозина для изучения стриарных повреждений и терапевтического имплантирования приматам
Оригинальное заглавие: Development of a semi-remote system for the routine preparation of [{18}F]6-fluoro-L-meta-tyrosine to study striatal lesions and therapeutic implants in primates
Язык: Англ.
Источник: J. Labell. Compounds and Radiopharm., 1995, т.37, стр.655-657
Ключевые слова: аминокислоты; имплантированные вещества; фтор соединения органические

Реферат: Меченный [{18}F]6-фтор-L-мета-тирозин ( I) имеет много преимуществ при исследовании метаболизма дофаминэргических систем приматов. Разработан удобный способ синтеза I, состоящий в прямом фторировании триметилстаннильного пр-ного L-тирозина ( II) [{18}F]F[2]-газом с последующим хр-фич. выделением радиоактивной фракции и гидролизом защитных групп. Носитель радиоактивности был получен по р-ции {18}O(p,n){18}F в медицинском циклотроне CTI RDS-111. США, Center for Functional Imaging, Lawrence Berkeley Lab., Berkeley, CA 94720

( 109) # 22Е109
Автор(ы): Khan M. Niyaz
Заглавие: Предлагаемое улучшение метода Инг-Манске и синтеза первичных аминов по Габриэлю: кинетическое исследование щелочного гидролиза N-фталоилглицина и кислотного гидролиза N-(о-карбоксибензоил)глицина в водно-органических растворителях
Оригинальное заглавие: Suggested improvement in the Ing-Manske procedure and Gabriel synthesis of primary amines: Kinetic study on alkaline hydrolysis of N-phthaloylglycine and acid hydrolysis of N-(o-carboxybenzoyl)glycine in aqueous organic solvents
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 23, 1996, т.61, стр.8063-8068
Ключевые слова: аминокислоты; амины; обзоры

Реферат: На основании изучения кинетики гидролиза в кислой и щел. среде N-R-фталимида [ Iа-д, а R=H, б R=(CH[2])[2]Br, в R=(CH[2])[3]Br, г R=COOEt, д R=OH], 2-R{1}C[6]H[4]CONHR{2} ( IIа-в, а R{1}=R{2}=H, б R{1}=H, R{2}=Me, в R{1}=MeO, R{2}=H) и замещ. полуамидов фталевой к-ты 2-RCOC[6]H[4]COOH ( IIIа-ж; а R=NH[2], б R=NMe[2], в R=PhNH, г R=4-MeOC[6]H[4]NH, д R=3-MeOC[6]H[4]NH, е R=3-MeC[6]H[4]NH, ж R=3-ClC[6]H[6]NH) и анализа влияния р-рителя на константу скорости гидролиза, предложена модификация метода Габриэля, позволяющая значительно ускорить синтез аминов. Малайзия, Dep. of Chemistry, Fac. of Science, Univ. Malaya, 50603 Kuala Lumpur

( 110) # 22Е110
Автор(ы): Katritzky Alan R., Fali Clara N., Li Jianqing, Ager David J., Prakash Indra
Заглавие: Синтез 1-(трет-бутоксикарбонил)бензотриазола и 1-(п-метоксибензилоксикарбонил)бензотриазола и их применение в защите аминокислот
Оригинальное заглавие: Synthesis of 1-(t-bytoxycarbonyl)benzotriazole and 1-(p-methoxybenzyloxycarbonyl)benzotriazole and their use in the protection of amino acids
Язык: Англ.
Источник: Synth. Commun. 9, 1997, т.27, стр.1623-1630
Ключевые слова: аминокислоты; фенилаланин

Реферат: Бензотриазол-1-илкарбонилхлорид, генерируемый из бензотриазола и фосгена, вз-вует с t-BuOH и 4-MeOC[6]H[4]CH[2]OH с образованием с хорошими выходами 1-(трет-бутоксикарбонил)бензотриазола ( I) и 1-(п-метоксибензилоксикарбонил)бензотриазола ( II), соотв. Продемонстрировано использование I и II для эффективной защиты аминогрупп в фенилаланине и фенилглицине. США, Center for Heterocyclic Compounds, Dep. of Chemistry, Univ. of Florida, Gainesville, FL 32611-7200

( 111) # 22Е111
Автор(ы): Золотарев Ю. А., Ласкателев Е. В., Козик В. С., Дорохова Е. М., Розенберг С. Г., Борисов Ю. А., Мясоедов Н. Ф.
Оригинальное заглавие: Исследование твердофазного изотопного обмена водорода в L-аланине
Язык: Рус.
Источник: Изв. РАН. Сер. хим. 4, 1997, стр.757-762
Ключевые слова: аминокислоты; аланин; изотопный обмен; квантовохимический расчет; энергия активации; спилловер эффект

Реферат: Исследована твердофазная р-ция изотопного обмена L-аланина ( I) с активированным спилловер-водородом на нанесенном Rh(Pd)-катализаторе. Определена реакционная способность атомов С и энергия активации изотопного обмена водорода при атомах С(2) и С(3) молекулы I с использованием тритиевого ЯМР. Выполнены расчеты ab initio энергии активации модельной р-ции между молекулой и катионом гидроксония. Предложен механизм и возможные структуры переходного состояния этой реакции. Россия, Институт молекулярной генетики РАН 123182 Москва, пл. Курчатова, 26

( 112) # 22Е112
Автор(ы): Bhushan R., Ali Imran, Sharma Shalini
Заглавие: Сопоставительное исследование разделения аминокислот методами ВЭЖХ и ТСХ с использованием иона Cu(II)
Оригинальное заглавие: A comparative study of HPLC and TLC separation of amino acids using Cu(II) ion
Язык: Англ.
Источник: Biomed. Chromatogr. 1, 1996, т.10, стр.37-39
Ключевые слова: аминокислоты; разделение; хроматография жидкостная высокоэффективная; хроматография тонкослойная; ионы

( 113) # 22Е113
Автор(ы): Curran Timothy P., Chandler Nicole M., Kennedy Robert J., Keaney Meghan T.
Заглавие: N-альфа-бензоил-цис-4-амино-L-пролин: имитатор гамма-изгиба
Оригинальное заглавие: N-альфа-benzoyl-cis-4-amino-L-proline: A гамма-turn mimetic
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 12, 1996, т.37, стр.1933-1936
Ключевые слова: пептиды; молекулы конформации

Реферат: С использованием данных спектров ИК с преобразованием Фурье и ЯМР показано, что пептиды, содержащие N-альфа-бензоил-цис-4-амино-L-пролин, имеют конформацию гамма-изгиба в хлороформных растворах. США, Dep. of Chemistry, College of the Holy Cross, Worcester, MA 06110-2395 USA

( 114) # 22Е114
Автор(ы): Sekizaki Haruo, Itoh Kunihiko, Toyota Eiko, Tanizawa Kazutaka
Заглавие: Ферментативная конденсация альфа, альфа-диалкиламинокислоты с использованием обратных субстратов в качестве ацильных доноров
Оригинальное заглавие: Enzymatic coupling of альфа, альфа-dialkyl amino acids using inverse substrates as acyl donors
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 10, 1997, т.38, стр.1777-1780
Ключевые слова: пептиды; ферменты

Реферат: В кач-ве ацильных донорных компонентов для ферментативного пептидного синтеза получены 2 серии обратных субстратов, п-гуанидино- и п-(гуанидинометил)фениловые эфиры N{альфа}-Boc-альфа, альфа-диалкиламинок-т. Показано, что последние легко конденсируются с п-нитроанилидами аминок-т с образованием пептидов, при этом более эффективным КТ оказался трипсин Streptomyces griseus, чем трипсин крупного рогатого скота. Япония, Fac. of Pharmaceutical Sciences, Health Sciences Univ. of Hokkaido, Ishikari-Tobetsu, Hokkaido 061-02

( 115) # 22Е115
Автор(ы): Bray Andrew M., Chiefari Debra S., Valerio Robert M., Maeji N. Joe
Заглавие: Быстрая оптимизация органических реакций на твердой фазе с использованием подхода с множественным закреплением: синтез аналогов 4-аминопролина восстановительным аминированием
Оригинальное заглавие: Rapid optimization of organic reactions on solid phase using the multipin approach: Synthesis of 4-aminoproline analogues by reductive amination
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 28, 1995, т.36, стр.5081-5084
Ключевые слова: аминокислоты; аминирование

( 116) # 22Е116
Автор(ы): Godet Danielle, Marie Pierre J.
Заглавие: Влияние трипептидного глицил-L-гистидил-L-лизинового комплекса меди на распространение, закрепление и фенотип остеобластических клеток
Оригинальное заглавие: Effects of the tripeptide glycyl-L-histidyl-L-lysine copper complex on osteoblastic cell spreading, attachment and phenotype
Язык: Англ.
Источник: Cell. and Mol. Biol. 8, 1995, т.41, стр.1081-1091
Ключевые слова: пептиды три; противоопухолевые вещества; ферменты; коллаген; фибриногены; обзоры

( 117) # 22Е117
Автор(ы): Minakata Hiroyuki
Заглавие: Выделенные из моллюсков пептиды, содержащие D-аминокислоту
Язык: Яп.
Источник: Nippon kagaku kaishi 7, 1996, стр.595-608
Ключевые слова: пептиды; молекулы структура; структура-активность взаимосвязь; биологически активные вещества; обзоры

Реферат: Из ткани нервных узлов улиток Achatina fulica экстракцией 80%-ным сп., ИОХ и ВЭЖХ выделены физиологически активные пептиды Gly-D-Phe-Ala-Asp (ахатин-I), Gly-Phe-Ala-Asp (ахатин-II) и Phe-D-Asn-Glu-Phe-Val-NH[2] (фулицин), участвующие в возбуждении нейронов и регуляции мышечных сокращений, установлено их строение на основании аминок-тного анализа, приведенных данных спектров ПМР и КД и сравнения с синтетич. образцами и обсуждены взаимоотношения структура-активность, биосинтез и роль D-аминок-т этого ряда соед. Библ. 40. Япония, Suntory Inst. for Bioorganic Research; Shimamoto-cho, Osaka 618

( 118) # 22Е118
Автор(ы): Ellmerer-Muller Ernst P., Tako Andreas, Maslouh Najib, Stadlwieser Josef
Заглавие: Усовершенствованный синтез молекулы-связки, пригодной для твердофазного органического синтеза
Оригинальное заглавие: Improved synthesis of a linker molecule useful in solid phase organic synthesis
Язык: Англ.
Источник: Sci. pharm. 1-2, 1997, т.65, стр.S78
Ключевые слова: пептиды; этерификация

Реферат: Представлен усовершенствованный синтез защищ. молекулы-связки для твердофазного синтеза пептидов, БЭ 4-гидроксибутановой к-ты, и ее этерификация нек-рыми N-Boc-L-аминокислотами. Австрия, Inst. of Organic Chemistry, Leopold-Franzens-Univ. of Innsbruck

( 119) # 22Е119
Автор(ы): McDowell Robert S., Elias Kathleen A., Stanley Mark S., Burdick Daniel J., Burnier John P., Chan Kathryn S., Fairbrother Wayne J., Hammonds Glenn, Ingle Gladys S., Jacobsen Neil E., Mortensen Deborah L., Rawson Thomas E., Won Wesley B., Clark Ross G., Somers Todd C.
Заглавие: Вещества, усиливающие секрецию гормона роста: характеристика, эффективность и минимальная биоактивная конформация
Оригинальное заглавие: Growth hormone secretagogues: Characterization, efficacy, and minimal bioactive conformation
Язык: Англ.
Источник: Proc. Nat. Acad. Sci. USA 24, 1995, т.92, стр.11165-11169
Ключевые слова: гормоны; пептиды; молекулы конформации

( 120) # 22Е120
Автор(ы): Combs Andrew P., Kapoor Tarun M., Feng Sibo, Chen James K., Daude-Snow Lygia F., Schreiber Stuart L.
Заглавие: Основанная на структуре комбинаторная химия белков: открытие непептидных связывающих элементов к Src SH3 домену
Оригинальное заглавие: Protein structure-based combinatorial chemistry: Discovery of non-peptide binding elements to Src SH3 domain
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 1, 1996, т.118, стр.287-288
Ключевые слова: белки; ферменты

Реферат: Синтезирована закодированная комбинаторная библиотека, производная от 32 мономеров неаминок-тного характера, к-рые в результате 3 последовательных циклов сочетания/гидролиза были присоединены к связанному с подложкой пептиду Pro-Leu-Pro-Pro-Leu-Pro. Указанная последовательность характерна для комплексов белок-SH3 и заполняет две нервные полости SH3-домена. С-терминальным фрагментом синтезированных последовательностей библиотеки являлся один из 32 ацильных радикалов. Чувствительный колориметрич. метод (с использованием щелочной стрептавидинфосфатазы) позволил выявить основные последовательности, являющиеся специфичными лигандами к Src SH3 домену. Наибольшее сродство проявили соед. ( I), ( II) и ( III) (K[ d]=3,4, 6,6 и 11 мюкМ, соотв.), биологич. активность к-рых подтверждена направленным синтезом. Метод многомерного ЯМР с использованием {13}C- и {15}-N-меченной Src SH3 подтвердил правильность выбранной стратегии и требуемую ориентацию I- III в комплексе. США, Howard Hughes Medical Inst., Dep. of Chemistry, Harvard Univ., 12 Oxford Street, Cambridge, Massachusetts 02138

( 121) # 22Е121
Автор(ы): Maletinska Lenka, Neugebauer Witold, Pare Marie-Christine, Perodin Jacqueline, Pham Dung, Escher Emanuel
Заглавие: Маскировка липидами и реактивация аналогов ангиотензина
Оригинальное заглавие: Lipid masking and reactivation of angiotensin analogues
Язык: Англ.
Источник: Helv. chim. acta 7, 1996, т.79, стр.2023-2034
Ключевые слова: пептиды; липиды; обзоры

( 122) # 22Е122
Автор(ы): Winger T. M., Ludovice P. J., Chaikof E. L.
Заглавие: Липопептидные конъюгаты: биомолекулярные строительные блоки для активирующих рецепторы мембраноподобных структур
Оригинальное заглавие: Lipopeptide conjugates: Biomolecular building blocks for receptor activating membrane-mimetic structures
Язык: Англ.
Источник: Biomaterials 4, 1996, т.17, стр.437-441
Ключевые слова: липопептиды; биосинтез; мембраны биологические

( 123) # 22Е123
Автор(ы): Nesloney Carey L., Kelly Jeffery W.
Заглавие: Аминокислота на основе 2,3'-замещенного бифенила облегчает формирование мономерной структуры типа бета-шпильки в водном растворе при повышенной температуре
Оригинальное заглавие: A 2,3'-substituted biphenyl-based amino acid facilitates the formation of a monomeric бета-hairpin-like structure in aqueous solution at elevated temperature
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 25, 1996, т.118, стр.5836-5845
Ключевые слова: пептиды; аминокислоты

( 124) # 22Е124
Автор(ы): Lundh Ann-Christin, Broo Klas, Baltzer Lars
Заглавие: Взаимосвязь между структурой и реакционной способностью RA-42, сконструированного полипептида с мотивом спираль-петля-спираль
Оригинальное заглавие: The relationship between structure and reactivity in RA-42, a designed helix-loop-helix motif
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 2, 1997, стр.209-212
Ключевые слова: полипептиды; структура-активность взаимосвязь

( 125) # 22Е125
Автор(ы): Lee David H., Granja Juan R., Martinez Jose A., Severina Kay, Ghadiri M. Reza
Заглавие: Саморепродуцирующийся пептид
Оригинальное заглавие: A self-replicating peptide
Язык: Англ.
Источник: Nature 6591, 1996, т.382, стр.525-528
Ключевые слова: пептиды

( 126) # 22Е126
Автор(ы): Sisido Masahiko, Hohsaka Takahiro
Заглавие: Синтез и применения искусственных белков, содержащих неприродные аминокислоты
Язык: Яп.
Источник: Kagaku to kogyo 4, 1996, т.49, стр.515-517
Ключевые слова: белки; аминокислоты; антитела

Реферат: Кратко рассмотрены и обсуждены современное состояние и перспективы новых методов введения неприродных аминок-т в синтетич. полипептиды и белки и новых возможностей применения искусств. белков, напр., в комбинациях с моноклональными антителами, распознающими неприродные аминок-ты. Библ. 10. Япония, Техн. фак. ун-та преф. Окаяма

( 127) # 22Е127
Автор(ы): Nishimura Norihiro, Yoshikawa Eiichiro
Заглавие: Эффективное производство искусственных белковых материалов с помощью бесклеточной системы
Язык: Яп.
Источник: Kagaku to kogyo 4, 1996, т.49, стр.518-520
Ключевые слова: белки

Реферат: Кратко рассмотрены и обсуждены современные бесклеточные системы синтеза белков с использованием рибосом, клеточных экстрактов, аминок-тных субстратов и АТФ в кач-ве источника энергии и возможности повышения их эффективности и применения для синтеза неприродных белков или белков, содержащих аминок-ты неприродного типа. Библ. 5. Япония, Ин-т хим. технологии фирмы "Кобэ сэйкодзе"

( 128) # 22Е128
Автор(ы): Gibney Brian R., Rabanal Francesc, Skalicky Jack J., Wand A. Joshua, Dutton P. Leslie
Заглавие: Дизайн особенного остова для макетов белков
Оригинальное заглавие: Design of a unique protein scaffold for maquettes
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 9, 1997, т.119, стр.2323-2324
Ключевые слова: белки

( 129) # 22Е129
Автор(ы): Хорихара Кэйити
Заглавие: Для электронных переходов внутри белков выгодна бета-структура
Язык: Яп.
Источник: Kagaku to kogyo 10, 1996, т.49, стр.1443
Ключевые слова: белки; молекулы структура; электронные свойства

Реферат: Кратко рассмотрены и обсуждены результаты модельных исследований влияния альфа-спиральной и бета-структур на скорость электронных переходов внутри белков между донорами и акцепторами электронов. Библ. 3. Япония, Фак. естественных наук ун-та преф. Нара

( 130) # 22Е130
Автор(ы): Calzolai Luigi, Zhi Hao Zhou, Adams Michael W. W., La Mar Gerd N.
Заглавие: Роль связанного с кластером аспартата в регулировании электронного переноса в Fe[4]-ферредоксине ископаемых гипертермофильных Pyrococcus furiosus
Оригинальное заглавие: Role of cluster-ligated aspartate in gating electron transfer in the four-iron ferredoxin from the hyperthermophilic archaeon Pyrococcus furiosus
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 10, 1996, т.118, стр.2513-2514
Ключевые слова: белки; электронное строение

Реферат: Синтезированы мутантные формы ферредоксина гипертермофильных Pyrococcus furiosus (4Fe Pf Fd, I), содержащие вместо Asp{14} остатки Cys (D14C) или Scr (D14S) и изучены их ЯМР спектры. Электронная структура всех трех белков весьма близка, однако скорость внутримолек. обмена электрона между кластерами [Fe[4]S[4]]{+} и [Fe[4]S[4]]{2+} для I ниже, чем для D14C и D14S на 4 и 2 порядка, соотв. Это отражает важную роль Asp, связанной с атомом Fe, в регулировании скорости переноса электрона в биохимич. процессах. США, Dep. of Chemistry, Univ. of California Davis, California 95616

( 131) # 22Е131
Автор(ы): Andersen J. N., Sriram P. G., Kalogerakis N., Behie L. A.
Заглавие: Влияние температуры на продуцирование рекомбинантных белков с использованием системы экспрессии Bm5/Bm5.NPV
Оригинальное заглавие: Effect of temperature on recombinant protein production using the Bm5/Bm5.NPV expression system
Язык: Англ.
Источник: Can. J. Chem. Eng. 4, 1996, т.74, стр.511-517
Ключевые слова: белки

( 132) # 22Е132
Автор(ы): Rauk A., Yu D., Armstrong D. A.
Заглавие: О сайт-специфичности окислительного повреждения белков: энергии диссоциации C-H и C-C связей и восстановительные потенциалы радикалов остатков аланина, серина и треонина. Изучение ab initio
Оригинальное заглавие: Toward site specificity of oxidative damage in proteins: C-H and C-C bond dissociation energies and reduction potentials of the radicals of alanine, serine, and threonine residues - An ab initio study
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 1, 1997, т.119, стр.208-217
Ключевые слова: белки; аланин; серин; треонин; аминокислоты; обзоры

( 133) # 22Е133
Автор(ы): Kamiya Toshio
Заглавие: Метод определения содержащих свободные тиолы белков на поверхности поливинилидендифторидных мембран
Оригинальное заглавие: A procedure for the detection of free thiol-containing proteins on a polyvinylidene difluoride membrane
Язык: Англ.
Источник: J. Immunoassay 1, 1997, т.18, стр.111-123
Ключевые слова: белки; мембраны; поливинилиденгалогениды

( 134) # 22Е134
Автор(ы): Eisman Jill Marcia, Schnaare Roger L.
Заглавие: Образование поперечно сшитой карбоксигемоглобиновой мембраны на межфазной границе в водно-органической среде
Оригинальное заглавие: The formation of a crosslinked carboxyhemoglobin membrane at an organic-aqueous interface
Язык: Англ.
Источник: Artif. Cells, Blood Substitut. and Immobilizat. Biotechnol. 3, 1996, т.24, стр.185-196
Ключевые слова: мембраны; поверхности раздела

( 135) # 22Е135
Автор(ы): Juranic Nenad, Likic Vladimir A., Prendergast Franklyn G., Macura Slobodan
Заглавие: Изучение образования водородных связей в системе белок-растворитель с помощью определения констант спин-спинового взаимодействия {1}J[ NC'] в ЯМР-спектрах и моделирования методом молекулярной динамики
Оригинальное заглавие: Protein-solvent hydrogen bonding studied by NMR {1}J[ NC'] coupling constant determination and molecular dynamics simulations
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 33, 1996, т.118, стр.7859-7860
Ключевые слова: белки; водородная связь; спектры ЯМР; моделирование

( 136) # 22Е136
Автор(ы): Shanzer Abraham, Libman Jacqueline
Заглавие: От биоподобных ионных носителей к спиральным структурам
Оригинальное заглавие: From biomimetic ion carriers to helical structures
Язык: Англ.
Источник: Croat. chem. acta 2, 1996, т.69, стр.709-729
Ключевые слова: белки; молекулы структура; обзоры

( 137) # 22Е137
Автор(ы): Itoh Shinobu, Takada Naoki, Haranou Shigenobu, Ando Takeya, Komatsu Mitsuo, Ohshiro Yoshiki, Fukuzumi Shunichi
Заглавие: Модельные исследования триптофан-триптофилхинонсодержащих аминодегидрогеназ
Оригинальное заглавие: Model studies of TTQ-containing amine dehydrogenases
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 25, 1996, т.61, стр.8967-8974
Ключевые слова: ферменты; модели

( 138) # 22Е138
Автор(ы): Huzjak Drazen, Huzjak Jasna
Заглавие: Выделение лактоферрина и лактопероксидазы из кислой сыворотки коровьего молока посредством сульфометил-катионообменной хроматографии
Оригинальное заглавие: Izolacija laktoferina i laktoperoksidaze iz govede sirutke kromatografijom na sulfometilnom kationskom izmjenjivacu
Язык: Парал. серб.-хорв., англ.
Источник: Zb. sazet. priopcen. 5 Kongr. biol. Hrv., Pula, 3-7 okt., 1994, 1994, стр.412
Ключевые слова: ферменты; белки; хроматография ионообменная

( 139) # 22Е139
Автор(ы): Xu Jing-Bo, Lang Pei-Zhen, Lu Guang-Hua, Zhang Hui
Заглавие: Ингибирование нитроароматическими соединениями ферментативной активности каталазы из печени карпа и изучение количественного соотношения структура-активность
Язык: Кит.
Источник: Gaodeng xuexiao huaxun xuebao 9, 1995, т.16, стр.1364-1367
Ключевые слова: ферменты; структура-активность взаимосвязь; нитросоединения

Реферат: Для изучения токсичности и опасности нитроароматич. соед. (НАС) для окружающей среды измерены значения для 14 НАС эффективных конц-ий ингибирования 50% ферментативной активности каталазы из печени карпа и на основании найденных корреляций показателя токсичности (-logEC[50]) с суммой констант заместителей и индексом молек. размера обсуждены взаимоотношения структура-активность этих НАС. КНР, Environmental Science Dep., Northeast Normal Univer., Changchum, 130024

( 140) # 22Е140
Автор(ы): Sturgeon Bradley E., Burdi Doug, Chen Shuxian, Huynh Boi-Hanh, Edmondson Dale E., Stubbe JoAnne, Hoffman Brian M.
Заглавие: Повторное обсуждение ди-Fe-интермедиата X, образующегося в процессе сборки кофактора в рибонуклеотидредуктазе E. coli
Оригинальное заглавие: Reconsideration of X, the diiron intermediate formed during cofactor assembly in E. coli ribonucleotide reductase
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 32, 1996, т.118, стр.7551-7557
Ключевые слова: ферменты; кофакторы; обзоры

( 141) # 22Е141
Автор(ы): Селеменев В. Ф., Ковалева Т. А., Чикин Г. А., Углянская В. А., Завьялова Т. А.
Оригинальное заглавие: Исследование структурно-функциональных свойств инулазы методом ИКС
Язык: Рус.
Источник: Пробл. химии и хим. технол.: Тез. докл. 4 Центр.-Чернозем. регион. конф., Тамбов, 4-6 окт., 1996, 1996, стр.52-53
Ключевые слова: ферменты; спектры ИК

Реферат: Исследованы образцы инулазы (2,1-бета-D-фруктан-фруктогидролазы), модифицированные ионами металлов, Mn, Pb, Mg, Co, Fe и Cu. Методом ИКС показано, что ряд металл-ионов вз-вует с карбоксильными группами боковых цепей кислых аминок-т, образуя ионные и координационные связи металл-карбоксильная группа. Установлено, что ионы Mn(II) и Pb(II) являются ингибиторами, ионы Co(II) и Mg(II) - активаторами, а ионы Cu(II) и Fe(II) не оказывают заметного влияния на каталитич. активность ферментов. Россия, Воронежский гос. ун-т, Воронеж

( 142) # 22Е142
Автор(ы): Niwa Yoshitsugu, Kamata Hirosi, Nakanishi Goto
Заглавие: Эффект Aspergillus sojae и препаратов целлюлазы на характеристики ферментации жмыха тофу
Язык: Яп.
Источник: Nihon chikusan gakkaiho 1, 1995, т.66, стр.79-85
Ключевые слова: ферменты; корма; консервирование

Реферат: С целью разработки высококачеств. корма для животных из отходов произ-ва тофу (соевого творога), богатых белками, исследовано влияние различных условий ферментации жмыха тофу с добавками препаратов Aspergillus sojae или Lactobacilus casei, глюкозы, измельченного ячменя, свекловичной пульпы и неочищ. целлюлазы на х-ки (рН и содержание молочной к-ты, летучих жирных к-т и водор-римых углеводов) консервированного продукта и обсуждены полученные результаты. Япония, College of Agriculture and Veterinary Medicine, Nihon University, Fujisawa-shi 252

( 143) # 22Е143
Автор(ы): Subramani Sellappan, Shah Claudia, Madamwar Datta
Заглавие: Устойчивость инвертазы в обратных мицеллах
Оригинальное заглавие: Stability of invertase in reverse micelles
Язык: Англ.
Источник: Appl. Biochem. and Biotechnol. A 1, 1996, т.60, стр.33-39
Ключевые слова: ферменты; мицеллы

( 144) # 22Е144
Автор(ы): Vitagliano Luigi, Magliano Alessandro, Zagari Adriana, Mazzarella Lelio
Заглавие: Обмен доменами в рибонуклеазах: конформационный анализ 16-22-области мономерной нуклеазы бычьего семени
Оригинальное заглавие: Swapping of domains in ribonucleases: A conformational analysis of the 16-22 region of monomeric bovine seminal ribonuclease
Язык: Англ.
Источник: Gazz. chim. ital. 7, 1996, т.126, стр.475-477
Ключевые слова: ферменты; молекулы конформации

( 145) # 22Е145
Автор(ы): Schirlin D., Baltzer S., Altenburger J. M., Tarnus C., Remy J. M.
Заглавие: Дифторметиленкетонный ретроамид, разносторонняя концепция инактивации протеолитических ферментов
Оригинальное заглавие: Difluoromethyleneketone retroamide, a versatile concept of inactivation of proteolytic enzymes
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron 1, 1996, т.52, стр.305-318
Ключевые слова: ферменты

( 146) # 22Е146
Автор(ы): Kito Makoto
Заглавие: Новая химическая протеаза
Язык: Яп.
Источник: Kyoto daigaku shokuryo kagaku kenkyujo hokoku 59, 1996, стр.13-14
Ключевые слова: ферменты; казеин; альбумины; гидролиз; аминокислоты

Реферат: Кратко рассмотрены изученные механизмы гидролиза казеина или альбумина до аминок-т под влиянием каталитич. систем из Cu(II), бета-меркаптоэтанола ( I), и 1,10-фенантролина при ККМ или из Fe(III), аскорбиновой к-ты и I. Библ. 1

( 147) # 22Е147
Автор(ы): Moras Dino, Rees Bernard
Заглавие: Аминоацилирование тРНК: рассмотрение с точки зрения структуры
Оригинальное заглавие: The aminoacylation of transfer RNAs: A structural point of view
Язык: Англ.
Источник: Bull. Soc. chim. Fr. 7-8, 1996, т.133, стр.661-667
Ключевые слова: ферменты; РНК; аминоацилирование; обзоры

( 148) # 22Е148
Автор(ы): Cane David E., Tsantrizos Youla S.
Заглавие: Аристолохенсинтаза. Определение скрытой гермакрен A-синтазной активности с использованием аномального субстрата дигидрофарнезилдифосфата
Оригинальное заглавие: Aristolochene synthase. Elucidation of the cryptic germacrene A synthase activity using the anomalous substrate dihydrofarnesyl diphosphate
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 42, 1996, т.118, стр.10037-10040
Ключевые слова: ферменты

( 149) # 22Е149
Автор(ы): Kennedy Gordon, Slaich Pritpal K., Golding Bernard T., Watson William P.
Заглавие: Синтез и механизм образования нового аддукта из формальдегида и гуанозина
Оригинальное заглавие: Structure and mechanism of formation of a new adduct from formaldehyde and guanosine
Язык: Англ.
Источник: Chem.- Biol. Interact. 2, 1996, т.102, стр.93-100
Ключевые слова: нуклеозиды; гуанозин; формальдегид; механизм

Реферат: Реакция избытка HCHO с гуанозином в водном р-ре при 75{°} при рН 4,4 приводит к ( I, везде R - остаток рибозы) наряду с небольшим кол-вом ( II); при рН 6,3 преобладающим продуктом является I, но при этом наряду с II наблюдается образование нового аддукта ( III); при рН 10,3 увеличивается содержание III до 30% через 40 ч. Строение I- III подтверждено данными {1}Н ЯМР-, МС, строение III подтверждено также синтезом {13}C- и {15}N-меченных аналогов. Великобритания, Dep. of Chemistry, Bedson Building, Univ. of Newcastle upon Tyne, Newcastle upon Tyne NEI 7RU, UK

( 150) # 22Е150
Автор(ы): Hassan Abdalla E. A., Shuto Satoshi, Matsuda Akira
Заглавие: Нуклеозиды и нуклеотиды. Ч. 156. Контролируемое хелатированием и нехелатированием диастереофациальные селективные реакции присоединения тиофенола по положению 2' в 2'-[(алкоксикарбонил)метилен]-2'-дезоксиуридинах: Превращение (Z)-2'-[(алкоксикарбонил)метилен]-2'-дезоксиуридинов в их (E)-изомеры
Оригинальное заглавие: Nucleosides and nucleotides. 156. Chelation-controlled and nonchelation-controlled diastereofacial selective thiophenol addition reactions at the 2'-position of 2'-[(alkoxycarbonyl)methylene]-2'-deoxyuridines: Conversion of (Z)-2'-[(alkoxycarbonyl)methylene]-2'-deoxyuridines into their (E)-isomers
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 1, 1997, т.62, стр.11-17
Ключевые слова: нуклеозиды; нуклеотиды; присоединение

Реферат: По р-ции Виттига из ( Ia R{1}+R{2}=Si(Pr-i)[2]OSi(Pr-i)[2], далее А) и Ph[3]P=CHCOOR ( IIа,б, где а R=Et, б R=Bu-t) получают ( IIIа,б, где R{1}+R{2}=A, а R{3}=Et, б R{3}=Bu-t). Р-ция присоединения тиофенола к IIIа,б (LiSPh, PhSH, ТГФ, 0{°}) стереоселективно приводит к ( IVа, R{1}=Si(Pr-i)[3]), десилилируемому далее до ( IVб R{1}=H). При окислении IVа (CH[2]Cl[2], 3-ClC[6]H[4]COOOH, -78{°} ПОДОБН20{°}) образуется ( V). Обработкой LiSPh 6 ТГФ в присутствии PhSH при ПОДОБН24{°} из IIIа получают ( VI R{1}=R2 =Si(Pr-i)[3], R{3}=Et) с выходом 98%. Из IIIб при обработке KSPh в присутствии PhSH получают ( VIIа R{1}+R{2}=A), к-рый при окислении 3-ClC[6]H[4]COOOH с послед. пиролизом превращается в (Z)-изомер IIIб. Окислительное syn-элиминирование ( VIIб R{1}=Si(Pr-i)[3], R{2}=H) приводит исключительно к ( VIIIа R{1}=Si(Pr-i)[3], R{3}=Bu-t), из к-рого после обработки дауэкс SO(H{+}) получают ( VIIIб R{1}=R{3}=H). Аналогично получают ( VIIIв). Для полученных соед. приведены данные спектров {1}H и {13}C ЯМР. Япония, Faculty of Pharmaceutical Sciences, Hokkaido Univ., Kita-12, Nishi-6, Kita-ku, Sapporo 060

( 151) # 22Е151
Автор(ы): Robins Morris J., Guo Zhiqiang, Samano Mirna C., Wnuk Stanislaw F.
Заглавие: Биомиметическое моделирование разложения 2{"}-хлор-2{"}-дезоксинуклеотидов рибонуклеотидредуктазами с образованием 3(2H)-фуранонов, что может оказывать влияние на инактивацию, основанную на механизме реакции при алкилировании по типу реакции Михаэля
Оригинальное заглавие: Biomimetic modeling of the decomposition of 2{"}-chloro-2{"}-deoxynucleotides by ribonucleotide reductases to give 3(2H)-furanones which can effect mechanism-based inactivation by Michael-type alkylation
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 45, 1996, т.118, стр.11317-11318
Ключевые слова: нуклеотиды; моделирование; ферменты; Михаэля реакция

Реферат: Из ( I) через промежут. соед. ( IIа-в, где а X=OH, б X=OC(S)OPh, в X=H) конденсацией с персилированным урацилом получают ( IIIа R=Ac, R{1}=Bz, R{2}=OAc) к-рый обработкой NH[3]/MeOH превращают в ( IIIб R=R{1}=H, R{2}=OH). Р-цией IIIб с Me[2]C(OAc)COCl с послед. обработкой 0,5М HCl/MeOH получают ( IIIв R=H, R{1}=Ac, R{2}=Cl). Нитрованием IIIв (HNO[3]/Ac[2]O) и затем дезацетилированием синтезируют ( IIIг R=NO[2], R{1}=H, R{2}=Cl). При обработке IIIг Bu[3]SnD/АИБН/бзл/нагревание наблюдается полное разложение его с образованием урацила и ( IV), строение к-рого подтверждено данными спектров {1}H ЯМР и встречным синтезом. Предложен возможный радикальный механизм превращения IIIг в IV. США, Dep. of Chemistry and Biochemistry Brigham Young Univ., Provo, Utah 84602-5700

( 152) # 22Е152
Автор(ы): Imamura Masakazu, Hashimoto Hironobu
Заглавие: Синтез новых аналогов ЦМФ-NeuNAc, содержащих гликозилфосфонатную структуру
Оригинальное заглавие: Synthesis of novel CMP-NeuNAc analogues having a glycosyl phosphonate structure
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 9, 1996, т.37, стр.1451-1454
Ключевые слова: нуклеотиды

Реферат: Описан новый метод образования C-P-связи по аномерному центру сиаловой к-ты, используемый в синтезе ( Iа R=H) и ( Iб). Р-ция ( IIа,б, где а R=CH[2]Ph, б R=Ac) с Me[3]SiOP(OMe)[2] (Me[3]SiOTf, CH[2]Cl[2]) приводит к ( IIIа,б, где а R=CH[2]Ph, б R=Ac) с выходом 48 и 61%. Аналогично из ( IIв) получают 63% ( IIIв). Конденсация IIIб,в (после их обработки PhSH/Et[3]N в диоксане) с 2{"},3{"}-ди-О-ацетил-N-бензоилцитидином (PPh[3], i-PrOOCN=NCOOPr-i, ТГФ) приводит к ( IVа) и ( IVб) с выходом 43 и 60%, соотв., к-рые в 2 стадии (1. PhSH, Et[3]N, диоксан; 2. NH[4]OH:MeOH(20:1); 1н. NaOH) переводят в Iа,б, соотв. с выходом 53 и 66%, соотв. Япония, Dep. of Life Science, Faculty of Bioscience and Biotechnology, Tokyo Inst. of Technology, Nagatsuta, Midori-ku, Yokohama 226

( 153) # 22Е153
Автор(ы): Itaya Taisuke, Takada Yasutaka, Kanai Tae, Fujii Tozo
Заглавие: Пурины. Ч. LXXIV. Синтез и перегруппировки 8-оксоаденинов метилированных по положению N{6}, 1 и 3
Оригинальное заглавие: Purines. LXXIV. Syntheses and rearrangements of 8-oxoadenines monomethylated at the N{6}-, 1-, and 3-positions
Язык: Англ.
Источник: Chem. and Pharm. Bull. 12, 1996, т.44, стр.2318-2321
Ключевые слова: нуклеозиды; пурины; перегруппировка

Реферат: При обработке N{6}-метил-I ( Iа, I-8-оксоаденозин) 2 н. HCl при кипячении происходит разрыв гликозидной связи с образованием N{6}-метил-II ( IIа, II-8-оксоаденин). В аналогичных условиях из 1-метил-I образуется 1-метил-II ( IIб), а из 7-метил-I получают 7-метил-II ( IIв). В свою очередь IIа в тех же условиях перегруппировывается в 9-метил-II ( IIг). Аналогично 3-метил-8-гидроксиаденин перегруппировывается в IIб. При обработке 2н HCl при кипячении из IIг образуется 5,6-диамино-4-(метиламино) пиримидин в виде следов. Строение образующихся в-в подтверждено данными {1}H ЯМР, УФ-, ИК-, масс-спектров. Япония, Faculty of Pharmaceutical Sciences, Kanazawa Univ., Takara-machi, Kanazawa 920

( 154) # 22Е154
Автор(ы): Maruyama Tokumi, Sato Yoshiko, Oto Yuri, Takahashi Yuka, Snoeck Robert, Andrei Graciela, Witvrouw Myriam, De Clercq Erik
Заглавие: Синтез и противовирусная активность 6-хлорпуринарабинозида и его 2{"}-дезокси-2{"}-фторпроизводных
Оригинальное заглавие: Synthesis and antiviral activity of 6-chloropurine arabinoside and its 2{"}-deoxy-2{"}-fluoro derivative
Язык: Англ.
Источник: Chem. and Pharm. Bull. 12, 1996, т.44, стр.2331-2334
Ключевые слова: нуклеозиды; противовирусные вещества; ферменты

Реферат: Для изучения противовирусной активности синтезированы модифицированные по углеводной части пр-ные пурина. Обработкой 9-(2-O-ацетил-бета-D-арабинофуранозил)-I ( Iа, I-6-хлорпурин), получен в 4-стадии известным методом, NH[3] в MeOH получают 9-(бета-D-арабинофуранозил)-I ( Iб), выход 83%. Р-ция 9-(3,5-ди-О-тритил-бета-D-арабинофуранозил)-I ( Iв) с диэтиламиносератрифторидом (Ру, кипячение 6 ч, в атм. N[2]) приводит к 87% 9-(2-дезокси-2-фтор-3,5-ди-О-тритил-бета-D-арабинофуранозил-I ( Iг), из к-рого детритилированием получают 9-(2-дезокси-2-фтор-бета-D-арабинофуранозил)-I ( Iд). В-во Iд обработкой жид. NH[3] превращают в 9-(2-дезокси-2-фтор-бета-D-арабинофуранозил)-аденин, выход 82%, т. пл. 229-230{°}, строение к-рого подтверждено данными УФ-, {1}H ЯМР-, масс-спектров. Приведены данные по противовирусной активности Iб,д. Япония, Faculty of Pharmaceutical Sciences, Tokushima Bunri Univ., Yamashiro-cho, Tokushima 770

( 155) # 22Е155
Автор(ы): Алкснис Э., Лидак М.
Оригинальное заглавие: Синтез производных аденина, содержащих аминоспиртовый фрагмент
Язык: Рус.
Источник: Химия гетероцикл. соед. 3, 1996, стр.386-390
Ключевые слова: нуклеозиды; аденины

Реферат: Изучено алкилирование аденина и N[(6)]-замещенных пр-ных аденина 1,2-дигалогенэтанами и получение 9-(2-галогенэтил)-пр-ных аденина. В р-ции последних с аминоспиртами синтезирован ряд пр-ных аденина, содержащих аминоспиртовый фрагмент. Латвия, Латвийский ин-т орг. синтеза, Рига LV-1006

( 156) # 22Е156
Автор(ы): Lenz Roman, Giese Bernd
Заглавие: Изучение механизма реакций рибонуклеотид редуктаз
Оригинальное заглавие: Studies on the mechanism of ribonucleotide reductases
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 12, 1997, т.119, стр.2784-2794
Ключевые слова: рибонуклеотиды; ферментация; механизм; аденозин; обзоры

Реферат: Для изучения механизма ферментативных р-ций с участием рибонуклеотид редуктаз, превращающих рибонуклеотиды в 2{"}-дезоксирибонуклеотиды, синтезирован ряд пр-ных аденозина в кач-ве радикальных предшественников типа ( Iа,б, где а R=R{"}=H, б R=Ac, R{"}=Bz). Швейцария, Dep. of Chemistry, Univ. of Basel, St. Johanns-Ring 19, CH-4056 Basel

( 157) # 22Е157
Автор(ы): Scheuring Johannes, Schramm Vern L.
Заглавие: Стереохимия катализируемого коклюшным токсином АДФ-рибозилирования
Оригинальное заглавие: Stereochemistry of the ADP-ribosylation catalyzed by pertussis toxin
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 50, 1995, т.117, стр.12653-12654
Ключевые слова: нуклеотиды

( 158) # 22Е158
Автор(ы): Halazy S., Ehrhard A., Eggenspiller A., Berges-Gross V., Danzin C.
Заглавие: Фторфосфонатные производные N{9}-бензилгуанина в качестве сильных медленно связывающихся полисубстратных аналогов ингибиторов пуриннуклеозид фосфорилазы
Оригинальное заглавие: Fluorophosphonate derivatives of N{9}-benzylguanine as potent, slow-binding multisubstrate analogue inhibitors of purine nucleoside phosphorylase
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron 1, 1996, т.52, стр.177-184
Ключевые слова: нуклеотиды; ингибиторы ферментов

Реферат: Конденсацией ( Iа-и, где а X=2-CH[2]CF[3], R=Et, б X=2-CHFCF[2], R=i-Pr, в X=2-CH=CF, R=Et, г X=2-CH=CH, R=Et, д X=2-O(CH[2])[2]CF[2], R=Et, е X=2-O(CH[2])[2]CH[2], P=Et, ж X=3-CHFCF[2], R=Pr-i, з X=4-CH[2]CF[2], R=Et, и X=2-CHFCF[2], R=Et) с 6-хлорпурином в присутствии NaH (в случае Iа) и K[2]CO[3] (во всех остальных случаях) получают с выходом до 65% ( IIа-и, X и R как для Iа-и), превращенные затем в соотв. ( IIIа-и, где R=H). Показано, что IIIб-г являются довольно сильными ингибиторами пуриннуклеозид фосфорилазы. Франция, Marion Merrell Dow Res. Ins. 16 rue d'Ankara, 67080 Strasbourg Cedex

( 159) # 22Е159
Автор(ы): Шипицын А. В., Широкова Е. А.
Оригинальное заглавие: Рибонуклеозид-5{"}-монофосфаты с дизамещенным фосфатным остатком не взаимодействуют с инозинмонофосфатдегидрогеназой человека
Язык: Рус.
Источник: Биоорган. химия 1, 1997, т.23, стр.42-45
Ключевые слова: инозин; фосфонаты; ингибиторы ферментов

Реферат: Осуществлен синтез ряда 5{"}-фосфонатов инозина как потенциальных ингибиторов IMP-дегидрогеназы. Ни одно из соед. не проявило активности. Россия, Ин-т молекулярной биологии РАН, 117984, Москва, ул. Вавилова, 32

( 160) # 22Е160
Автор(ы): Gi Hung-Jang, Xiang Yuejun, Schinazi Raymond F., Zhao Kang
Заглавие: Синтез аналогов нуклеозидов и нуклеотидов, содержащих дигидроизоксазол
Оригинальное заглавие: Synthesis of dihydroisoxazole nucleoside and nucleotide analogs
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 1, 1997, т.62, стр.88-92
Ключевые слова: нуклеозиды; нуклеотиды; урацил

Реферат: В плане получения противовирусных агентов синтезированы модифицированные по углеводной части аналоги нуклеозидов и нуклеотидов. Конденсацией CH[2]=CHB ( Iа-в, где а B=6-хлоргидрин, б B=тимин, в B=урацил) с ТГПЛО(CH[2])[2]NO[2] (PhNCO, Et[3]N) получают ( IIа-в, где а B=аденин), (после удаления ТГПЛ-группы). Приведены схемы синтеза Iб,в и ( III). Обработкой (EtO)[2]P(O)CH[2]CH[2]CH=NOH ХСИ/Ру получают (EtO)[2]P(O)(CH[2])[2]C==+ NO{-}, р-ция к-рого с винил-нуклеооснованием приводит к ( IVа-е, где а B=6-хлорпурин, б B=аденин (получен из IVа), в B=тимин, г B=урацил, д B=N{4}-Вос-цитозин, е B=цитозин (получен из IVд)). Полученные в-ва охарактеризованы данными спектров {1}H ЯМР. США, Dep. of Chemistry, New York Univ., New York, New York 10003

( 161) # 22Е161
Автор(ы): Квасюк Е. И., Кулак Т. И., Ткаченко О. В., Сентюрева С. Л., Михайлопуло И. А., Зинченко А. И., Барай В. Н.
Заглавие: Синтез аналогов (2{"}-5{"})олигоаденилатов, содержащих 1-(бета-D-рибофуранозил)-3-карбоксамидо-1,2,4-триазол
Язык: Рус.
Источник: Весцi АН Беларусi. Сер. хiм. н. 3, 1996, стр.73-79, 126
Ключевые слова: нуклеотиды

Реферат: С помощью триэфирного метода синтеза олигонуклеотидов получены тримеры-аналоги (2{"}-5{"})олигоаденилатов, содержащие 1-(бета-D-рибофуранозил)-3-карбоксамидо-1,2,4-триазол (виразол) в различных положениях цепи. Строение синтезированных соед. доказано с помощью УФ, КД и {1}H ЯМР спектроскопии. Обнаружено, что присутствие виразола в среднем положении молекулы тримера приводит к исчезновению стекингового вз-вия между гетерооснованиями. Беларусь, Ин-т биоорг. химии АН Беларуси

( 162) # 22Е162
Автор(ы): Mignet Nathalie, Tosquellas Guilhem, Barber Isabelle, Morvan Francois, Rayner Bernard, Imbach Jean-Louis
Заглавие: Проолигонуклеотидный подход: синтез и устойчивость химерных проолигонуклеотидов в культуре и в экстракте целой клетки
Оригинальное заглавие: The prooligonucleotide approach: Synthesis and stability of chimeric prooligonucleotides in culture medium and in total cell extract
Язык: Англ.
Источник: New J. Chem. 1, 1997, т.21, стр.73-79
Ключевые слова: олигонуклеотиды; обзоры

( 163) # 22Е163
Автор(ы): Dolle Frederic, Hinnen Francoise, Vaufrey Francoise, Tavitian Bertrand, Crouzel Christian
Заглавие: Основной метод мечения олигонуклеотидов {18}F для изображения позитрон эмиссионной томографии in vivo
Оригинальное заглавие: A general method for labeling oligodeoxynucleotides with {18}F for in vivo pet imaging
Язык: Англ.
Источник: J. Labell. Compounds and Radiopharm. 4, 1997, т.39, стр.319-330
Ключевые слова: олигонуклеотиды; фтор; томография

Реферат: Конденсацией олигодезоксинуклеотид-3{"}-фосфотиата ACCGATCCG-O-P(O)(O{-})S{-} с 4-[{18}F]C[6]H[4]CH[2]NHCOCH[2]Br ( I) (15-краун-5/MeOH, 25{°}, 16 ч) синтезируют 4-[{18}F]C[6]H[4]CH[2]NHCOCH[2]SP(O)(O{-})OGCCGATCCG для использования его в позитрон эмиссионной томографии. В-во I получено в 3 стадии из 1-N(Me[3])C[6]H[4]CN-4*CF[3]SO{-}[3] через 4-[{18}F]C[6]H[4]CN-4 и 4-[{18}F]C[6]H[4]CH[2]NH[2]-4. Франция, Service Hospitalier Frederic Joliot - Dep. de Recherche Medicale - CEA 4 place du General Leclerc - F-91406 Orsay

( 164) # 22Е164
Автор(ы): Bubley Glenn J., Xu Jian, Kupiec Nadav, Sanders Dennis, Foss Francine, O'Brien Mary, Emi Yasu, Teicher Beverly A., Patierno Steven R.
Заглавие: Влияние конформации ДНК на образование аддукта цисплатины
Оригинальное заглавие: Effect of DNA conformation on cisplatin adduct formation
Язык: Англ.
Источник: Biochem. Pharmacol. 5, 1996, т.51, стр.717-721
Ключевые слова: ДНК; молекулы конформации; аргинин

( 165) # 22Е165
Автор(ы): Williams Carol L., Phelps Scott H., Porter Rebecca A.
Заглавие: Экспрессия Ca{2+}/кальмодулин-зависимой протеинкиназы типов II и IV и синтез восстановленной ДНК благодаря Ca{2+}/ингибитор KN-62 (1-[N,O-бис(5-изохинолинсульфонил)-N-метил-L-тирозил]-4-фенилпиперазина) кальмодулин-зависимой протеинкиназы в малых клетках карциномы легких
Оригинальное заглавие: Expression of Ca{2+}/сalmodulin-dependent protein kinase types II and IV, and reduced DNA synthesis due to the Ca{2+}/calmodulin-dependent protein kinase inhibitor KN-62 (1-[N,O-bis(5-isoquinolinesulfonyl)-N-methyl-L-tyrosyl]-4-phenylpiperazine) in small cell lung carcinoma
Язык: Англ.
Источник: Biochem. Pharmacol. 5, 1996, т.51, стр.707-715
Ключевые слова: ДНК; ферменты; противоопухолевые вещества; обзоры

( 166) # 22Е166
Автор(ы): Osborne Scott E., Cain Robert J., Glick Gary D.
Заглавие: Структура и динамика тройных спиралей ДНК поперечно-связанных дисульфидами
Оригинальное заглавие: Structure and dynamics of disulfide cross-linked DNA triple helices
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 6, 1997, т.119, стр.1171-1182
Ключевые слова: ДНК; дисульфиды; обзоры

( 167) # 22Е167
Автор(ы): Mel'nikov Sergey M., Sergeyev Vladimir G., Mel'nikova Yulia S., Yoshikawa Kenichi
Заглавие: Скручивание длинных цепей ДНК в присутствии дистеарилдиметиламмонийбромида и нескручивание, индуцируемое нейтральными липосомами
Оригинальное заглавие: Folding of long DNA chains in the presence of distearyldimethylammonium bromide and unfolding induced by neutral liposomes
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Soc. Faraday Trans. 2, 1997, т.93, стр.283-288
Ключевые слова: ДНК; ферменты; обзоры

( 168) # 22Е168
Автор(ы): Stevens Shawn Y., Bunin Barry A., Plunkett Matthew J., Swanson Patrick C., Ellman Jonathan A., Glick Gary D.
Заглавие: Отличные от нуклеиновых кислот ингибиторы взаимодействия белок-ДНК, идентифицированные с помощью комбинаторной химии
Оригинальное заглавие: Non nucleic acid inhibitors of protein*DNA interactions identified through combinatorial chemistry
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 43, 1996, т.118, стр.10650-10651
Ключевые слова: ДНК; белки; ингибиторы; химия

Реферат: С использованием анти-ДНК моноклонального антитела мыши 11F8 методом комбинаторной химии изучена возможность создания искусств. ингибиторов, блокирующих распознавание ДНК. Библиотека была получена вз-вием 2-NH[2]-4-R{1}-5-R{2}-C[6]H[2]COC[6]H[4]OH-4 ( Iа-в; а R{1}=Cl, R{2}=H; б R{1}=R{2}=H; в R{1}=H, R{2}=Cl) с 35 аминок-тами и 16 алкилирующими агентами. Скрининг полученных 1680 1,4-бензодиазепинов показал, что 30% соед. проявляют ингибирующую способность при 20мюМ, а нек-рые из них имеют IC[50] <=20 мюM. Большинство этих ингибиторов получены на основе Iа. Показано, что только ( R)-энантиомеры бензодиазепинов обладают ингибирующим действием и что их связывание с 11F8 не имеет характера неспецифич. (гидрофобного) взаимодействия. США, Dep. of Chemistry, Univ. of Michigan Ann Arbor, Michigan 48109-1055

( 169) # 22Е169
Автор(ы): Reich Ziv, Schramm Oded, Brumfeld Vlad, Minsky Abraham
Заглавие: Хиральное распознавание во взаимодействиях ДНК-пептид, включающих хиральные мезофазы ДНК: геометрический анализ
Оригинальное заглавие: Chiral discrimination in DNA-peptide interactions involving chiral DNA mesophases: A geometric analysis
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 27, 1996, т.118, стр.6345-6349
Ключевые слова: пептиды; ДНК; обзоры

( 170) # 22Е170
Автор(ы): Dueholm Kim L., Nielsen Peter E.
Заглавие: Химия, свойства и применения ПНК (пептиднуклеиновая кислота)
Оригинальное заглавие: Chemistry, properties and applications of PNA (Peptide Nucleic Acid)
Язык: Англ.
Источник: New J. Chem. 1, 1997, т.21, стр.19-31
Ключевые слова: пептиднуклеиновая кислота; обзоры

Реферат: В данном обзоре рассматриваются хим. аспекты, св-ва и возможные применения ПНК. Приведены схемы синтеза нек-рых мономеров и олигомеров ПНК, структурные модификации ПНК, гибридизация с участием ПНК; обсуждаются вопросы связывания ПНК с нуклеиновыми к-тами и втор. структуры и возможные области применения ПНК. Библ. 98. Дания, Center for Biomolecular Recognition, IMBG, Dep. of Biochemistry B, The Panum Ins., Blegdamsvej 3, DK-2200N

( 171) # 22Е171
Автор(ы): Varani Gabriele
Заглавие: Межмолекулярное распознавание РНК-белок
Оригинальное заглавие: RNA-protein intermolecular recognition
Язык: Англ.
Источник: Accounts Chem. Res. 5, 1997, т.30, стр.189-195
Ключевые слова: РНК; белки; обзоры

( 172) # 22Е172
Автор(ы): Liu Hongjian, Yap Li-Ping, Musier-Forsyth Karin
Заглавие: Для положительного и отрицательного распознавания тРНК синтетазой требуется единственная атомная группа в спирали РНК
Оригинальное заглавие: Single atomic group in RNA helix needed for positive and negative tRNA synthetase discrimination
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 10, 1996, т.118, стр.2523-2524
Ключевые слова: РНК; ферменты

Реферат: На основании экспериментов с дуплексом, содержащим модифицированный G-72 в изоакцепторной т-РНК{Pro} из E. coli установлена что 6-кето-группа в главной бороздке играет основную роль в отрицательном распознавании пар оснований AlaRS и положительном распознавании пар оснований ProRS. США, Dep. of Chemistry, Univ. of Minnesota Minneapolis, Minnesota 55455

( 173) # 22Е173
Автор(ы): Мордасов Ю. И.
Оригинальное заглавие: Водородная связь в белках и нуклеиновых кислотах
Язык: Рус.
Источник: 4 Междунар. встреча-конф. лауреатов Нобелев. премий и нобелистов (заоч.), Тамбов, 26-30 нояб., 1995: Тез. докл., 1996, стр.86-88
Ключевые слова: белки; нуклеиновые кислоты; водородная связь

( 174) # 22Е174
Автор(ы): Jung Jee H., Lee Hongkum, Kang Sam Sik
Заглавие: Диацилглицерилгалактозиды из Arisaema amurense
Оригинальное заглавие: Diacylglycerylgalactosides from Arisaema amurense
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 2, 1996, т.42, стр.447-452
Ключевые слова: природные соединения; галактолипиды

Реферат: Из корней A. amurense выделены новые диацилглицерилгалактозиды: (2 S)-1-O-гексадеканоил-2-О-(9Z,12Z-октадекадиеноил)-3-О-бета-D-галактопиранозилглицерин ( I), 1-О-(9Z-октадекаеноил)-2-О-(9Z,12Z-октадекадиеноил)-3-О-бета-D-галактопиранозилглицерин ( II), 1-О-гексадеканоил-2-О-(9Z-октадекаеноил)-3-О-бета-D-галактопиранозилглицерин ( III), 1-O-октадеканоил-2-О-(9Z,12Z,15Z-октадекатриеноил)-3-О-бета-D-галактопиранозилглицерин ( IV), (2S)-1-O-октадеканоил-2-О-(9Z,12Z-октадекадиеноил)-3-О-[альфа-D-галактопиранозил-(1{""} 6{"})-O-бета-D-галактопиранозил]глицерин ( V), 1-О-гексадеканоил-2-О-(9Z,12Z-октадекадиеноил)-3-О-[альфа-D-галактопиранозил-(1{""} 6{"})-O-бета-D-галактопиранозил]глицерин ( VI), 1-O-гексадеканоил-2-О-(9Z-октадекаеноил)-3-О-[альфа-D-галактопиранозил-(1{""} 6{"})-O-бета-D-галактопиранозил]глицерин ( VII) и 1-O-гексадеканоил-2-О-(9Z,12Z,15Z-октадекатриеноил)-3-О-[альфа-D-галактопиранозил-(1{""} 6{"})-O-бета-D-галактопиранозил]глицерин ( VIII). Строение I-VIII установлено на основании спектральных данных и хим. превращений. Изучена цитотоксич. активность I-IX, причем самую высокую активность проявляют IV и VIII. Корея, Korea Ocean Research and Development Inst., Seoul 425-600

( 175) # 22Е175
Автор(ы): Morimoto Takashi, Nagatsu Akito, Murakami Nobutoshi, Sakakibara Jinsaku, Tokuda Harukuni, Nishino Hoyoku, Iwashima Akio
Заглавие: Глицерогликолипиды, промотирующие противоопухолевое действие, из зеленой водоросли Chlorella vulgaris
Оригинальное заглавие: Anti-tumour-promoting glyceroglycolipids from the green alga, Chlorella vulgaris
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 5, 1995, т.40, стр.1433-1437
Ключевые слова: природные соединения; противоопухолевые вещества

Реферат: Из пресноводной зеленой водоросли C. vulgaris наряду с известными тремя моногалактозилдиацилглицеринами и двумя дигалактозилдиацилглицеринами выделены два новых противоопухолевых моногалактозилдиацилглицерина: (2S)-1-O-(7Z,10Z,13Z)-гексадекатриеноил-2-О-(7Z,10Z)-гексадекадиеноил-3-О-бета-D-галактопиранозил-sn-глицерин ( I), [альфа]{26}D -2,5{°} (0,1; хлф.), и (2S)-1,2-ди-O-(7Z,10Z)-гексадекадиеноил-3-О-бета-D-галактопиранозил-sn-глицерин ( II), [альфа]{26}D -2,1{°} (0,2; хлф.), строение к-рых установлено на основании спектральных данных и хим. превращений. В-ва I и II обладают более высокой противоопухолевой активностью по сравнению с выделенными известными компонентами. Япония, Faculty of Pharmaceutical Sciences, Nagoya City Univ., Tanabe-dori, Mizuho-ku, Nagoya 467

( 176) # 22Е176
Автор(ы): Menger Fredric M., Wong Yue-Ling
Заглавие: Синтез "дефектных" фосфолипидов
Оригинальное заглавие: Synthesis of defective phospholipids
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 21, 1996, т.61, стр.7382-7390
Ключевые слова: природные соединения; фосфолипиды

Реферат: Описан синтез ( Iа-г, где а R=OMe, x=7; б R=OMe, x=11; в R=OH, x=11; г R=COOH, x=10), ( IIа-в, где а R=OMe, R{1}=CH[2]CH[2]+ NMe[3], R{2}=O{-}, x=15, y=7; б R=OMe, R{1}=CH[2]CH[2]+ NMe[3], R{2}=O{-}; x=15, y=11; в R=n-MeOC[6]H[4], R{1}=CH[2]CH[2]+ NMe[3], R{2}=O{-}, x=10, y=3). Р-цией Br(CH[2])[7]COOH с NaOMe в MeOH синтезируют MeO(CH[2])[7]COOH ( III). Последовательные р-ции HO(CH[2])[11]COOH (1. NaH, ДМФА-ТГФ; 2. MeI; 3. NaOH) или (1. t-BuMe[2]SiCl, имидазол, ДМФА; 2. K[2]CO[3], MeOH-вода) приводят к RO(CH[2])[11]COOH ( IVа,б, где а R=OMe; б R=OSiMe[2]Bu-t), соотв. Р-цией ( V) с III или IVа,б в присутствии ДЦГК и ДМАП получают Iа или Iб и ( VI R=OSiMe[2]Bu-t, x=11) соотв. Гидролиз VI под действием AcOH в ТГФ-воде приводит к Iв. Р-цией V с 1,10-декандикарбоновой к-той (ДЦГК, ДМАП) получают Iг. Ацилируют (R)-3-(бензилокси)-1,2-пропандиол 1,5-гексадециновой к-той или 10-ундециновой к-той, (ДЦГК, ДМАП) и получают 1-(15-гексадециноил)- или 1-(10-ундециноил-3-бензил-sn-глицерин ( VIIа,б), соотв. Ацилируют VIIа,б действием III, IVа или (4-метоксифенил)масляной к-той аналогично получению VII и последующей р-цией с CuCl, O[2], Me[2]NCH[2]CH[2]NMe[2], синтезируют ( VIIIа-в) а R=OMe, x=13, y=7; б R=OMe, x=13, y=11; в R=n-MeOC[6]H[4], x=8, y=3). Гидрируют VIIIа-в над Pd/C, фосфорилируют i-Pr[2]NP(OCH[2]CH[2]Br)(OCH[2]CH[2]CN) до ( IXа-в, где а R=OMe, R{1}=CH[2]CH[2]Br, R{2}=OCH[2]CH[2]CN, x=15, y=7; б R=OMe, R{1}=CH[2]CH[2]Br, R{2}=OCH[2]CH[2]CN, x=15, y=11; в R=n-MeOC[6]H[4], R{1}=CH[2]CH[2]Br, R{2}=OCH[2]CH[2]CN, x=10, y=3), из к-рых при обработке Me[3]N получают Iа-в. США, Dep. of Chemistry, Emory Univ., Atlanta, Georgia 30322

( 177) # 22Е177
Автор(ы): Weis Alwxander L.
Заглавие: От олигонуклеотидов к фосфолипидам: кросс-спаривание через комплементарную химию
Оригинальное заглавие: From oligonucleotides to phospholipids: Cross-fertilization through complementary chemistry
Язык: Англ.
Источник: Phosph., Sulfur and Silicon and Relat.Elem. 1-4, 1996, т.109-110, стр.301-304
Ключевые слова: природные соединения; олигонуклеотиды; фосфолипиды; химия

( 178) # 22Е178
Автор(ы): Hotta Kenji, Ishida Hideharu, Kiso Makoto, Hasegawa Akira
Заглавие: Синтетическое изучение сиалогликоконъюгатов. 66. Первый полный синтез холинэргического нейрон-специфического ганглиозида GQ1bальфа
Оригинальное заглавие: Synthetic studies on sialoglycoconjugates. 66: First total synthesis of a cholinergic neuron-specific ganglioside GQ1bальфа
Язык: Англ.
Источник: J. Carbohydr. Chem. 4-5, 1995, т.14, стр.491-506
Ключевые слова: природные соединения; ганглиозиды

Реферат: Описан первый полный синтез ( I R=NHCOC[17]H[35], R{1}=R{2}=R{3}=R{4}=R{5}=R{6}=H, R{7}=OH, R{8}=COOH). Гликозилируют [ II R=2-(триметилсилил)этил (ТМСЭ), R{1}=PhCH[2], R{2}=Bz] посредством ( III R+R{1}=фталоил) в присутствии подсукцинимида - TfOH и мол. сит 4А до ( IV R=ТМСЭ, R{1}=PhCH[2], R{2}=Bz, R{3}+R{4}=фталоил), О-дебензоилирование к-рого этилендиамином в BuOH с послед. ацетилированием приводит к ( V R=ТМСЭ, R{1}=PhCH[2], R{2}=R{3}=H, R{4}=Ac). Конденсацией V с ( VI) синтезируют тетрасахарид, к-рый конденсируют с ( VII), гидролизуют и р-цией с ( VIII) превращают в [ IX R=ТМСЭ, R{1}=R{4}=H, R{2}=PhCH[2], R{3}=Me, R{5}=Bz, R{6}=Ac, R{7}+R{8}=C(O)O]. Гидрируют IX в сп. AcOH над Pd/C, O - ацетилируют, обрабатывают CF[3]COOH и после р-ции с CCl[3]CN в присутствии ДБУ синтезируют ( X R=H, R{1}=OC(=NH)CCl[3], R{2}=R{4}=R{6}=Ac, R{3}=Me, R{5}=Bz, R{7}+R{8}=C(O)O). Гликозилирование (2S,3R,4E)-2-азидо-3-О-бензоил-4-октадецен-1,3-диол посредством X приводит к ( XI R=N[3], R{1}=R{5}=Bz, R{2}=R{4}=R{6}=Ac, R{3}=Me, R{7}+R{8}=C(O)O). Селективное восстановление XI после конденсации с октадекановой к-той с использованием 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида и гидролиза MeONa в MeOH приводит к I. Япония, Dep. of Applied Bioorganic Chemistry, Gifu Univ., Gifu 501-11

( 179) # 22Е179
Автор(ы): Yoshida Masahiro, Suzuki Takako, Ishida Hideharu, Kiso Makoto, Hasegawa Akira
Заглавие: Синтетическое изучение сиалогликоконъюгатов. 81: Синтез изомеров положения эпитопа сиалил Льюис Х, содержащих 1-дезокси-D-глюкозу вместо N-ацетилглюкозамина, и их ингибирующая активность в отношении адгезии в присутствии селектина
Оригинальное заглавие: Synthetic studies on sialoglycoconjugates 81: Synthesis of positional isomers of sialyl Lewis X epitope containing 1-deoxy-D-glucose in place of N-acetylglucosamine, and their inhibitory activity to selectin-mediated adhesion
Язык: Англ.
Источник: J. Carbohydr. Chem. 2, 1996, т.15, стр.147-162
Ключевые слова: природные соединения; ингибиторы

Реферат: Описан синтез ( I, II R=R{1}=R{2}=R{3}=R{4}=R{5}=H) и ( III R=R{1}=R{2}=R{3}=H), позиционных изомеров сиалил Льюис Х. Из 1,5-ангидро-4,6-глюцитола синтезируют 1,5-ангидро-4,6-О-бензилиден-D-глюцитол или 1,5-ангидро-2,3-ди-О-бензил-6-О-бензоил-D-глюцитол к-рые гликозилируют 2,3,4-три-О-бензил-1-тио-бета-L-фукопиранозидом в присутствии диметил(метилтио)сульфоний трифлата до ( IV, V R=PhCH[2]) или ( IV R=PhCH[2]; R{1}=Bz); последний гидролизуют NaOMe до ( VII R=PhCH[2], R{1}=H). Из IV, V и VII и ( VIII) R{3}=Bz, R{4}=Me, R{5}=Ac) аналогично получению IV синтезируют ( IX, X R=PhCH[2], R{1}+R{2}=бензилиден, R{3}=Bz, R{4}=Me, R{5}=Ac) или ( XI R=PhCH[2], R{1}=Bz, R{2}=Me, R{3}=Ac). Гидролизуют IX, X до ( XII, XIII R=PhCH[2], R{1}=R{2}=H, R{3}=Bz, R{4}=Me, R{5}=Ac). Из XII, XIII или XI гидрированием над 10%-ным Pd/C в MeOH-AcOH и удалением Ac- и Me-групп синтезируют I- III. Япония, Dep. of Applied Bioorganic Chemistry, Gifu Univ., Gifu 501-11

( 180) # 22Е180
Автор(ы): Yoshida Masahiro, Kawakami Yukiko, Ishida Hideharu, Kiso Makoto, Hasegawa Akira
Заглавие: Синтетическое изучение сиалогликоконъюгатов, 85: Синтез аналогов сиалил Льюис Х ганглиозидов, содержащих различные анионные заместители вместо сиаловой кислоты
Оригинальное заглавие: Synthetic studies on sialoglycoconjugates 85: Synthesis of sialyl Lewis X ganglioside analogs containing a variety of anionic substituents in place of sialic acid
Язык: Англ.
Источник: J. Carbohydr. Chem. 4, 1996, т.15, стр.399-418
Ключевые слова: природные соединения; ганглиозиды; сиаловые кислоты

Реферат: Описан синтез ( I R=R{2}=R{3}=R{4}=H, R{1}=NHCOC[17]H[35]), ( II R=R{1}=R{3}=H, R{2}=SO[3]Na) и [ III R=R{1}=R{3}=H, R{2}=P(O)(ONa)[2]]. Р-цией [ IV R=2-(триметилсилил)этил (ТМС), R{1}=R{2}=H] с метилбромацетатом (Bu[4]NBr, Bu[2]SnO) после бензоилирования получают ( V R=ТМС, R{1}=Bz, R{2}=CH[2]COOMe), последовательные р-ции к-рого с CF[3]COOH в CH[2]Cl[2], с Cl[3]CCN, (ДБУ) и с метилтиотиметилсиланом (BF[3]*OEt[2]) приводят к ( VI). Р-цией ( VII R=R{1}=H) с левулиновым ангидридом в Py-CH[2]Cl[2] после бензоилирования получают [ VIII R=Bz, R{1}=левулиноил (Lev.)]. Гликозилируют ( IX R=PhCH[2], R{1}=ТМС) действием VI в присутствии диметил(метилтио)сульфонийтрифлата до ( X R=PhCH[2], R{1}=ОТМС, R{2}=H, R{3}=Bz, R{4}=Me). Аналогично из IX и VIII синтезируют ( XI R=PhCH[2], R{1}=Bz, R{2}=Lev, R{3}+R{3}=бензилиден, R{4}=ОТМС, R{5}=H). Гидрируют X или XI в MeOH или сп., ацетилируют, обрабатывают CF[3]COOH и р-цией с Cl[3]CCNbCH[2]Cl[2] в присутствии ДБУ превращают в ( XII R=Ac, R{1}=H, R{2}=OC(=NH)CCl[3], R{3}=Bz, R{4}=Me) или ( XIII R=R{3}=Ac, R{1}=Bz, R{2}=Lev, R{4}=OC(=NH)CCl[3], R{5}=H). Конденсируют XII с (2S,3R,4E)-2-азидо-3-О-бензоил-4-октадецен-1,3-диолом в присутствии BF[3]*OEt[2] и после селективного восстановления H[2]S/водн. Ру, р-ции с октадекановой к-той в присутствии 1-этил-3-(3-диметиламинопропил)карбодиимида и обработки NaOMe в MeOH получают I. Гликозилируют 2-(тетрадецил)гексадекан-1-ол действием XIII в присутствии BF[3]*OEt[2] до ( XIV R=R{3}=Ac, R{1}=Bz, R{2}=Lev), гидролизуют гидразинацетатом в сп., р-циями с SO[3]*Py в ДМФА и О-дезацилирования превращают в II. Р-ция II с о-ксилилен-N,N-диэтилфосфорамидитом в CH[2]Cl в присутствии 1H-тетразола после окисления м-ClC[6]H[4]CO[3]H, гидрирования над 10%-ным Pd/C в MeOH и О-дезацилирования NaOMe/MeOH приводит к III. Япония, Dep. of Applied Bioorganic Chemistry, Gifu Univ., Gifu 501-11

( 181) # 22Е181
Автор(ы): Zegelaar-Jaarsveld Korien, van der Plas Simon C., van der Marel Gijs A., van Boom Jacques H.
Заглавие: Синтез гаптеновых тримеров, соответствующих гликопептидолипидам клеточной стенки Mycobacterium avium, серовар 12
Оригинальное заглавие: Synthesis of haptenic trimers corresponding to the cell wall glycopeptidolipids of Mycobacterium avium serovar 12
Язык: Англ.
Источник: J. Carbohydr. Chem. 5, 1996, т.15, стр.591-610
Ключевые слова: природные соединения; гликопептидолипиды; гаптены; тримеры

( 182) # 22Е182
Автор(ы): Traversa Christel, Fegy Karine, Balme Genevieve, Gore Jacques
Заглавие: Получение полезных строительных блоков для синтеза 7-азанорборнилпростаноидов
Оригинальное заглавие: Preparation of useful buiding-blocks for the synthesis of 7-azanorbornylprostanoids
Язык: Англ.
Источник: Synth. Commun. 6, 1997, т.27, стр.1087-1096
Ключевые слова: природные соединения

Реферат: Описан синтез строительных блоков ( I R=CHO) и ( II R=CH[2]OH) для получения потенциальных ингибиторов тромбоксана A[2] - 7-азанорборнилпростаноидов. Известным методом (см. /Bourgeois-Cury A. и др. //Tetrahedron.- 1992 .- 33 .- С. 1277-1280) синтезируют ( III R=CO[2]Me), к-рый обрабатывают NaOH в ТГФ с образованием ( IV R=CO[2]H). Гидрирование IV над 10%-ным Pd/C приводит к ( V), прямым восстановлением к-рого известным методом (см. /Fujisawa T. и др. //Tetrahedron Lett.- 1983 .- 24 .- С. 1543-1546) получают I. Второй строит. блок ( II) синтезируют р-цией III с LiAlH[4] в ТГФ при -10{°}. Образующийся побочный продукт - N-карбокси-трет-бутилпиррол отделяют флеш-хр-фией. Франция, Lab. de Chimie Organique I, Univ. Claude Bernard, CPE Lyon 43, Bd du 11 Novembre 1918, 69622 Villeurbanne Cedex

( 183) # 22Е183
Автор(ы): Валеев Ф. А., Гайсина И. Н., Гайнуллин Х. Х., Спирихин Л. В., Мифтахов М. С.
Заглавие: Простаноиды. LXVII. Новые полиоксигенированные вицинально тризамещенные хиральные блоки из левоглюкозенона
Язык: Рус.
Источник: Ж. орган. химии 3, 1997, т.33, стр.378-380
Ключевые слова: природные соединения; простаноиды

Реферат: Озонолитическим расщеплением в среде MeOH-CH[2]Cl[2] аддуктов Дильса-Альдера левоглюкозенона с 1,3-бутадиеном и изопреном получены соотв-щие дифференцированно блокированием би- и трициклические ацетали. РФ, Ин-т орг. химии УНЦ РАН 450054, Уфа, пр. Октября, 71

( 184) # 22Е184
Автор(ы): Bhuniya Debnath, DattaGupta Arpita, Singh Vinod K.
Заглавие: Дизайн, синтез и применение хиральных нерацемических литийамидных оснований в энантиоселективном депротонировании эпоксидов
Оригинальное заглавие: Design, synthesis, and application of chiral nonracemic lithium amide bases in enantioselective deprotonation of epoxides
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 18, 1996, т.61, стр.6108-6113
Ключевые слова: природные соединения; эпоксиды; депротонирование; литий соединения органические; амиды; основания; молекулы структура

( 185) # 22Е185
Автор(ы): Taber Douglass F., Yu Han
Заглавие: Синтез альфа-некродола: неожиданное образование циклопропена
Оригинальное заглавие: Synthesis of альфа-necrodol: Unexpected formation of a cyclopropene
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 6, 1997, т.62, стр.1687-1690
Ключевые слова: природные соединения

Реферат: Предложен новый метод синтеза монотерпенового спирта альфа-некродола ( I), выделенного из защитного секрета жука-могильщика. Разрыв цикла в 3,3-диметилглутаровом ангидриде (LiAlH[4] в ТГФ) и бензилирование полученного диола PhCH[2]Br (NaH в ТГФ) приводят к 3,3-диметил-5-бензилоксипентан-1-олу ( II, далее приводится выход в %), 46. Окисление II ДМСО в (CОCl)[2] дает альдегид, р-цией с Me[2]NNH[2] и 1,2-эпокси-3-феноксипропаном в i-PrOH превращенный в 3,3-диметил-5-бензилоксипентаннитрил ( III, 68. В обычных условиях метилирования из Li-пр-ного III и MeI синтезирован 2,3,3-триметил-5-бензилоксипентаннитрил ( IV), 84. При р-ции IV с MeMgBr в ТГФ (CuBr, 80{°}, 24 ч) образуется 3,4,4-триметил-6-бензилоксигексан-2-он ( V), 76. Внутримолек. циклизация V [Me[3]SiCHN[2] в (CH[2]OMe)[2], BuLi в ГК, -40{°}, 45 мин] приводит к разделенной хр-фией на СГ смеси (2,4:1:3,4)транс-3-бензилокси-метил-1,4,4,5-тетраметилциклопент-1-ена ( VI), цис- VI и циклопропенового пр-ного ( VII), общий выход 83%. Дебензилированием VI (Li в жидк. NH[3], ТГФ, -78{°}, 15 мин) получена смесь I (транс-3-гидроксиметил-1,4,4,5-тетраметилциклопент-1-ена) и цис- I, 89. Приведены данные ИК-, ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс-спектров. Обсуждается механизм образования VII. США, Dep. of Chemistry and Biochemistry Univ. of Delaware Newark, Delaware 19716

( 186) # 22Е186
Автор(ы): Momose Takefumi, Toshima Minoru, Seki Sumie, Koike Yayoi, Toyooka Naoki, Hirai Yoshiro
Заглавие: Бицикло[3.3.1]нонаны как синтетические интермедиаты. Часть 20. Асимметрический синтез индолизиновых алкалоидов мономорина I и индолизидина 223АВ
Оригинальное заглавие: Bicyclo[3.3.1]nonanes as synthetic intermediates. Part 20. Asymmetric synthesis of the indolizidine alkaloids monomorine I and indolizidine 223AB
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 9, 1997, стр.1315-1321
Ключевые слова: природные соединения; алкалоиды; промежуточные продукты

Реферат: Исходя из хиральных цис-замещ. I (n=0,1), получаемых при асим. расщеплении соотв-щих бициклич. аза-кетонов, получены алкалоиды (+)-мономорин-I ( II) и индолизидин 223АВ ( III). Защищают Iа (n=0), полученный ( IVа), R{1}=MeOCH[2]O (MOM-O), R{2}=COOMe) восстанавливают до ( IVб, R{1}=MOM-O, R{2}=CH[2]OH) и через тозилат ( IVв R{1}=MOM-O, R{2}=CH[2]OTs) превращают в ( IVг, R{1}=MOM-O, R{2}=CH[2]I). Обработкой IVг аллилмагнийхлоридом (CuI, -78 -35{°}) синтезируют ( IVд, R{1}=MOM-O, R{2}=(CH[2])[2]CH=CH[2]), к-рый в 3 стадии превращают в смесь изомеров ( IVе, R{1}=EtCH=CH, R{2}=(CH[2]CH=CH[2]), окисленный в присутствии PdCl[2] до ( IVж, R{1}=EtCH=CH, R{2}=(CH[2])[2]Ac). Гидрогенолиз IVж над 5%-ным Pd-C приводит к 70% II, спектральные св-ва к-рого идентичны природному образцу. Аналогично, Iб (n=1) превращают в защищ. ( Vа, R{1}=t-BuMe[2]Si-OCH[2](TBS-OCH[2]), R{2}=COOMe), восстанавливают до ( Vб, R{1}=TBS-OCH[2], R{2}=CH[2]OH) и обрабатывают MeOCH[2]Cl (MOM-Cl). Полученный ( Vв, R{1}=TBSOCH[2], R{2}=CH[2]OMOM) десилилируют Bu[4]NF и в 2 стадии превращают в ( Vг, R{1}=MeCH=CH, R{2}=CH[2]O-MOM), к-рый над 5%-ным Pd-C гидрируют до ( Vд, R{1}=Pr, R{2}=CH[2]O-MOM). Обработкой Vд конц. HCl в MeOH с послед. мезилированием и добавлением NaI синтезируют ( Vе, R{1}=Pr, R{2}=CH[2]I), к-рый с 1-пентином (BuLi, 20{°}) образует ( Vж, R{1}=Pr, R{2}=CH[2]E==C Pr), региоселективно восст. (Na, жидк. NH[3]) до ( Vз, R{1}=Pr, R{2}=(E)-CH[2]CH=CHPr). Обработкой Vз пропантиолатом Li в ГМФА получают N-незащищ. пиперидин, к-рый через N-Cl-пр-ное циклизуют по методу Брока в III. Приведены значения [альфа]D данные ПМР и МС для синтезированных соед. Япония, Facutly of Pharmaceutical Sciences, Toyama Medical and Pharmaceutical Univ., Sugitani 2630, Toyama 930-01

( 187) # 22Е187
Автор(ы): Ando Tetsu, Ohno Ryuta, Ikemoto Kazuhisa, Yamamoto Masanobu
Заглавие: Взаимосвязь строение-активность для циклопропеновых соединений-ингибиторов биосинтеза феромона из Bombyx mori
Оригинальное заглавие: Structure-activity relationships of cyclopropene compounds, inhibitors of pheromone biosynthesis in Bombyx mori
Язык: Англ.
Источник: J. Agr. and Food Chem. 10, 1996, т.44, стр.3350-3354
Ключевые слова: природные соединения; строение-активность взаимосвязь; феромоны; биосинтез; ингибиторы

( 188) # 22Е188
Автор(ы): Alias Yatimah, Awang Khalijah, Hadi Hamid A., Thoison Odile, Sevenet Thierry, Pais Mary
Заглавие: Антимитотический и цитотоксический халкон из Fissistigma lanuginosum
Оригинальное заглавие: An antimitotic and cytotoxic chalcone from Fissistigma lanuginosum
Язык: Англ.
Источник: J. Natur. Prod. 8, 1995, т.58, стр.1160-1166
Ключевые слова: природные вещества; халконы; антимитотические вещества; цитотоксические вещества

Реферат: При фракционировании этилацетатного экстракта F. lanuginosum выделен халкон педицин, ингибирующий сборку тубулина в микротрубочках (IC[50] 300 мкМ). Из той же этилацетатной фракции выделены 2 новых конденсированных халкона-фиссистин ( I) и изо-I ( II), проявляющих цитотоксичность в отношении клеток КВ и неактивные дигидропедицин и 6,7-диметокси-5,8-дигидроксифлавон. Кроме того, из спиртового экстракта выделены 3 аминохинона, являющиеся артефактами. Малайзия, Dep. of Chemistry, Univ. of Malaya, 59100 Kuala Lumpur

( 189) # 22Е189
Автор(ы): Безуглов В. В., Бияглоу Дж Э., Маневич Е. М.
Оригинальное заглавие: Синтез новых производных кумарин-3-карбоновой кислоты как химических детекторов образования гидроксильных радикалов в биологических системах
Язык: Рус.
Источник: Биоорган. химия 4, 1997, т.23, стр.310-313
Ключевые слова: природные соединения; кумарин; гамма-лучи; флуоресценция; детекторы; биологические системы

Реферат: Описан синтез новых амидов и эфиров кумарин-3-карбоновой к-ты с фосфатидилэтаноламином, цетиламином, холестерином и ацетоксиметанолом. Показано, что при их вз-вии с гидроксильными радикалами, генерируемыми химически или путем гамма-облучения, образуются интенсивно флуоресцирующие продукты гидроксилирования, что позволяет использовать указанные пр-ные для детектирования гидроксильных радикалов в биол. системах. Россия, Ин-т биоорг. химии РАН, 117871, Москва, ГСП-7, ул. Миклухо-Маклая, 16/10

( 190) # 22Е190
Автор(ы): Silvan Ana Maria, Abad Maria Jose, Bermejo Paulina, Sollhuber Monica, Villar Angel
Заглавие: Противовоспалительная активность кумаринов из Santolina oblongifolia
Оригинальное заглавие: Antiinflammatory activity of coumarins from Santolina oblongifolia
Язык: Англ.
Источник: J. Natur. Prod. 12, 1996, т.59, стр.1183-1185
Ключевые слова: природные соединения; кумарины; противовоспалительные вещества

Реферат: Из экстракта цветков S. oblongifolia выделены кумариновые пр-ные ( I кумарин): 7-метокси-I(герниарин), 6,7-дигидрокси-I(эскулетин), 6-метокси-7-глюкозидил- I(скополин), 6-гидрокси-7-метокси-I(скополетин). Приведены результаты исследований по противовоспалительной активности. Испания, Dep. of Pharmacology, and Dep. of Organic Chemistry, Faculty of Pharmacy, Univ. Complutense, 28040 Madrid

( 191) # 22Е191
Автор(ы): Gournelis Dimitris C.
Заглавие: Флавоноиды из Erica verticillata
Оригинальное заглавие: Flavonoids of Erica verticillata
Язык: Англ.
Источник: J. Natur. Prod. 7, 1995, т.58, стр.1065-1069
Ключевые слова: природные соединения; флавоноиды

Реферат: Из надземных частей E. verticillata выделены 3 новых гликозидов флавонола: 3-О-альфа -L-рамнопиранозид 3,5,7,3',4',5'-гексагидрокси-8-метоксифлавона ( I), 3-O-альфа -L-рамнопиранозид 3,5,7,3',4'-пентагидрокси-8,5'-диметоксифлавона ( II) и 3-O-альфа -L-рамнопиранозид 3,5,7,4'-тетрагидрокси-8,3',5'-триметоксифлавона ( III), строение к-рых установлено на основании спектральных данных и хим. превращений. Наряду с I-III выделены также известные флавоноидные агликоны - кверцетин и мирицетин, идентифицированные на основании спектральных данных. Греция, Lab. of Pharmacognosy, Dep. of Pharmacy, Aristotle Univ. of Thessaloniki, 54006 Thessaloniki, Macedonia

( 192) # 22Е192
Автор(ы): Lin Chun-Nan, Chiu Pao-Hui, Fang Song-Chwan, Shieh Bor-Jinn, Wu Ru-Rong
Заглавие: Пересмотр строения бруссофлавонола G и 2M ЯМР-спектры некоторых родственных пренилфлавоноидов
Оригинальное заглавие: Revised structure of broussoflavonol G and the 2D NMR spectra of some related prenylflavonoids
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 4, 1996, т.41, стр.1215-1217
Ключевые слова: природные соединения; молекулы структура; спектры ЯМР

Реферат: Уточнено строение бруссофлавонола G ( I, 8,2',6'-трипренил-3,5,7,3',4'-пентагидроксифлавона), выделенного ранее из тайваньского растения Broussonetia papyrifera. Для I приведены данные {1}H и {13}C-ЯМР-спектров, в сравнении со спектрами известных ранее пренилфлавоноидов: цикломорузина, циклоартомунина и дигидроизоциклоартомунина. Тайвань, School of Pharmacy, Kaohsiung Medical College, Kaohsiung, Taiwan 807

( 193) # 22Е193
Автор(ы): Ivancheva S., Stancheva B., Serkedjieva J.
Заглавие: Полифенольные соединения в Geranium sanguineum L.
Оригинальное заглавие: Polyphenol compounds in Geranium sanguineum L.
Язык: Англ.
Источник: Докл. Бьлг. АН 2, 1996, т.49, стр.41-43
Ключевые слова: природные соединения; полифенолы; катехин; кофейная кислота; противовирусные вещества; цитотоксические вещества

Реферат: В экстракте растения G. sanguineum L. идентифицированы полифенольные пр-ные: апигенин, кверцетин ( I), 3-O-галактозид I, мирицетин, d-катехин ( II), l-II, кофеиновая к-та, мальтол. Приведены результаты исследований по противовирусной и цитотоксич. активности. Болгария, Inst. of Botany Bulgarian Academy of Sciences 1113 Sofia

( 194) # 22Е194
Автор(ы): Saito Norio, Tatsuzawa Fumi, Kasahara Kichiji, Yokoi Masato, Iida Shigeru, Shigihara Atsushi, Honda Toshio
Заглавие: Ацилированные гликозиды пеонидина в синевато-серых цветах Pharbitis nil
Оригинальное заглавие: Acylated peonidin glycosides in the slate flowers of Pharbitis nil
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 6, 1996, т.41, стр.1607-1611
Ключевые слова: природные соединения; гликозиды; антоцианины; молекулы структура

Реферат: Из цветов P. nil выделены два новых ацилированных антоцианина: 3-O-[6-O-(транс-3-O-(бета -D-глюкопиранозил)кофеил)-бета -D-глюкопиранозид]пеонидина ( I) и 3-O-[6-O-(транс-3-O-(бета -D-глюкопиранозил)кофеил)-бета-D-глюкопиранозид]-5-O-[бета-D-глюкопиранозид]цианидина ( II), а также три известных пигмента: 3-глюкозилкофеилглюкозид-5-глюкозид пеонидина ( III), 3-глюкозид и 3,5-диглюкозид пеонидина ( IV и V соотв.). Установлено, что I и III являются основными пигментами цветов P. nil. Строение I-V установлено на основании спектральных данных и хим. превращений. Япония, Chemical Lab., Meiji-Gakuin Univ., Totsuka, Yokohama

( 195) # 22Е195
Автор(ы): Malan Elfranco, Swinny Ewald, Ferreira Daneel, Steynberg Petrus
Заглавие: Структура и синтез прогуибоуртинидинов из Cassia abbreviata
Оригинальное заглавие: The structure and synthesis of proguibourtinidins from Cassia abbreviata
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 4, 1996, т.41, стр.1209-1213
Ключевые слова: природные соединения; молекулы структура

Реферат: Методами ГПХ (Сефадекс LH-20, сп.) и КХ (бзл.-ац. 2:1) из ац. экстракта коры Cassia abbreviata выделены 5 прогуибоуртинидиновых димера: гуибоуртинидол-(4бета 8)-эпиафзелехин ( I), гуибоуртинидол-(4альфа 8)-эпиафзелехин ( II), гуибоуртинидол-(4альфа 8)-катехин ( III), гуибоуртинидол-(4бета 8)-эпикатехин ( IV) и энт-гуибоуртинидол-(4бета 8)-эпикатехин ( V), строение к-рых установлено на основании ПМР спектров их перметил-3-O-ацетил- при перацетильных пр-ных. Структура I-V подтверждена встречным синтезом из соотв-щих мономерных соед. в мягких условиях. ЮАР, Dep. of Chemistry, Univ. of Durban-Westville, Private Bag X54001, Durban 4000

( 196) # 22Е196
Автор(ы): Майзлиш В. Е., Кулинич В. П., Шишкина О. В., Дорошина О. А., Шапошников Г. П., Смирнов Р. П.
Оригинальное заглавие: Несимметричные порфиразины с замещенными бензольными и азотсодержащими циклами на периферии
Язык: Рус.
Источник: Ж. общ. химии 5, 1997, т.67, стр.850-854
Ключевые слова: природные соединения

Реферат: Синтезированы несим. пр-ные порфиразина, сочетающие на периферии макрокольца азотсодержащие гетероциклы (пиридин или пиразин) и замещенные (хлор-, нитро- или трет-бутил-) бензольные кольца. Исследованы их спектральные св-ва и термоустойчивость на воздухе. РФ, Ивановская гос. хим.-технологич. академия

( 197) # 22Е197
Автор(ы): Hu Jinfeng, Jia Zhongjian
Заглавие: Изучение компонентов Senecio rufus
Язык: Кит.
Источник: Lanzhou daxue xuebao. Ziran kexue ban 1, 1997, т.33, стр.75-78
Ключевые слова: природные соединения

Реферат: Целое растение S. rufus экстрагируют смесью (1:1:1) MeOH-эф.-петр. эф. и КХ на СГ выделяют метилфеофорбид-a ( I R=Me) и метилфеофорбид-b ( II R=CHO), идентифицированные на основании спектральных данных. Китай, Inst. of Organic Chemistry, Lanzhou Univ., Lanzhou 730000

( 198) # 22Е198
Автор(ы): Han Wenhai, Li Shumin, Durantini Edgardo N., Lindsay Stuart M., Moore Ana L., Gust Devens, Moore Thomas A.
Заглавие: Стабильное связывание изотиоцианопорфиринов с Au(III): исследование методом STM
Оригинальное заглавие: Stable binding of isothiocyano-porphyrins to Au(III): STM studies
Язык: Англ.
Источник: Photochem. and Photobiol., 1996, т.63, стр.30
Ключевые слова: природные соединения; порфирины

( 199) # 22Е199
Автор(ы): Ramondenc Yvan, Schwenninger Reinhold, Phan Thao, Gruber Karl, Kratry Christoph, Krautler Bernhard
Заглавие: Порфирин с бисвогнутым скелетом
Оригинальное заглавие: Porphyrine mit biskonkavem Gerust
Язык: Нем.
Источник: Angew. Chem. 8, 1994, т.106, стр.939-941
Ключевые слова: природные соединения; порфирины

( 200) # 22Е200
Автор(ы): Ochsenbein Philippe, Ayougou Khadija, Mandon Dominique, Fisher Jean, Weiss Raymond, Austin Rachel N., Jayaraj Karupiah, Gold Avram, Terner James, Fajer Jack
Заглавие: Влияние конформации на окислительный потенциал порфиринов, содержащих галоген по бета-положению в пирроле
Оригинальное заглавие: EinfluSS der Konformation auf die Redoxpotentiale von Porphyrinen, die in den бета-Pyrrolpositionen halogeniert sind
Язык: Нем.
Источник: Angew. Chem. 3, 1994, т.106, стр.355-357
Ключевые слова: природные соединения; порфирины; молекулы конформации; пиррол

( 201) # 22Е201
Автор(ы): Huang Danwen, Matile Stefan, Berova Nina, Nakanishi Koji
Заглавие: Синтез аналогов филантотоксина с объемными головными группами, включающими порфирины. Самоассоциация, определенная методом кругового дихроизма
Оригинальное заглавие: Synthesis of philanthotoxin analogs with bulky heads including porphyrins. Self-assembly monitored by circular dichroism
Язык: Англ.
Источник: Heterocycles 2, 1996, т.42, стр.723-736
Ключевые слова: природные соединения; порфирины; дихроизм круговой

( 202) # 22Е202
Автор(ы): Brantley Sarah E., Molinski Tadeusz F., Preston Chris M., DeLong Edward F.
Заглавие: Бромированные ацетиленовые жирные кислоты из Xestospongia sp. - ассоциации морской губки и бактерий
Оригинальное заглавие: Brominated acetylenic fatty acids from Xestospongia sp., a marine sponge-bacteria association
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron 28, 1995, т.51, стр.7667-7672
Ключевые слова: природные соединения; жирные кислоты

Реферат: Из лиофилизованной морской губки экстракцией MeOH, затем CCl[4] хлфр. и методом вакуумной флеш-хр-фии, ТСХ и ВЭЖХ выделены 3 новые бромированные жирные к-ты: (5E,11E,15E,19E)-20-бромэйкоза-5,11,15,19-тетраен-9,17-дииновая к-та ( I), (5Z,11E,15E,19E)-6,20-дибромэйкоза-5,11,15,19-тетраен-9,17-дииновая к-та ( II) и МЭ (Z,E)-14,14-дибром-4,6,13-тетрадекатриеновой к-ты ( III) наряду с известными соед. 16-бром-(7E,15E)-гексадека-7,15-диен-5,13-дииновой к-той ( IV). Строение I-III подтверждено данными {1}H и {13}C ЯМР, УФ-, ИК-, масс-спектров. США, Dep. of Chemistry, Univ. of California, Davis, CA 95616

( 203) # 22Е203
Автор(ы): Krief Alain, Ollevier Thierry, Dumont Willy
Заглавие: Новый синтез винилциклопропилкетонов и винилциклопропилкарбоновых кислот: применение к стереоселективному синтезу транс-хризантемовой кислоты
Оригинальное заглавие: Novel synthesis of vinylcyclopropyl ketones and vinylcyclopropanecarboxylic acids: Application to the stereoselective synthesis of trans-chrysanthemic acid
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 6, 1997, т.62, стр.1886-1690
Ключевые слова: природные соединения

Реферат: Описан новый подход к синтезу хризантемовой к-ты ( Iа, R{1}=R{2}=Me) и ее аналогов на основе общего интермедиата. К р-ру R{1}R{2}C=PPh[3] в ДМСО добавляют 0,5 экв. экзо-( II) (ДМСО, 0 20-60{°}, 1-24 час), получают ( IIIа-г, везде а R{1}=R{2}=Me; б R{1}=R{2}=H; в R{1}=H, R{2}=Et; г R{1}+R{2}=(CH[2])[5]). Окисление енолята III (LDA, ТГФ, -78{°} 0{°}) кислородом приводит к образованию ( IVа-г), окислением к-рых (H[5]IO[6], ТГФ, 20{°}, 1,5 час) с послед. метилированием синтезируют Iа-г. Даны III, соотношение транс/цис-изомеров, выход в %, выход IV в %, выход I в %: а, 100/0, 75, 70 , 60; б, 84/16, 71, -, -; в, 100/0 (Z/E=84:16), 54, 62, -; г, 100/0, 40, 60, -. Для синтезированных соед. приведены данные МС, ИК, {1}H и {13} C ЯМР. Бельгия, Dep. of Chemistry, Facultes Universitaires Notre-Dame de la Paix, 61 rue de Bruxelles, B-5000 Namur

( 204) # 22Е204
Автор(ы): Matsuda Noriko, Kikuchi Masao
Заглавие: Изучение состава видов Lonicera. Ч. X. Неолигнановые гликозиды из листьев Lonicera gracilipes var. glandulosa Maxim
Оригинальное заглавие: Studies on the constituents of Lonicera species. X. Neolignan glycosides from the leaves of Lonicera gracilipes var. glandulosa Maxim
Язык: Англ.
Источник: Chem. and Pharm. Bull. 9, 1996, т.44, стр.1676-1679
Ключевые слова: природные соединения; гликозиды

Реферат: На основании спектральных данных (УФ, ИК, {1}H и {13}C ЯМР, МС) установлено строение и определена стереохимия 4 новых 8-O-4'-неолигнановых гликозидов ( Iа-г, где а R{1}=R{4}=H, R{2}=Glc, R{3}=Me (трео), б R{1}=R{4}=H, R{2}=Glc, R{3}=Me (эритро), в R{1}=R{2}=R{4}=H, R{3}=Glc (трео), г R{1}=Glc, R{2}=R{4}=H, R{3}=Me (этритро) и 2 известных соед. ( Iд, е, где д R{1}=R{2}=H, R{3}=Me, R{4}=Glc (трео), е R{1}=R{2}=H, R{3}=Me, R{4}=Glc (эритро)), выделенных из листьев L. gracilipes var. glandulosa Maxim и очищенных хр-фией на СГ по ранее описанной методике. Даны I, [альфа] D (c; MeOH): а, -57,3{°} (c 0.2), б, +3,3{°} (с. 09); в, 0,0{°} (с 0.3); г, -29,4{°} (с 0.3); д, -21,9{°} (с 0.3); е, -2,9{°} (с 0.3). Япония, Tohoku College of Pharmacy, 4-4-1 Komatsushima, Aoba-ku, Sendai, Miyagi 981

( 205) # 22Е205
Автор(ы): Wen Dong-Xu, Chen Zhong-Liang
Заглавие: Димерный синапальдегидный глюкозид из Ilex rotunda
Оригинальное заглавие: A dimeric sinapaldehyde glucoside from Ilex rotunda
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 2, 1996, т.41, стр.657-659
Ключевые слова: природные соединения; молекулы структура

Реферат: Из кит. растения I. rotunda, наряду с известными соед. выделен димерный глюкозид илексротунин ( I) и ротунданоновая к-та. Строение I установлено с помощью ИК-, УФ-, ПМР- и масс-спектров. КНР, Shanghai Inst. of Materia Medica, Academia Sinica, Yue-yang Road 319, Shanghai 200031

( 206) # 22Е206
Автор(ы): Fronza Giovanni, Fuganti Claudio, Mendozza Monica, Rallo Roberta S., Ottolina Gianluca, Joulain Daniel
Заглавие: Стереохимия насыщения двойной связи при образовании 4-(4-гидроксифенил)-2-бутанона (малинового кетона) в пекарских дрожжах
Оригинальное заглавие: Stereochemistry of the double bond saturation in the formation in baker's yeast of 4-(4-hydroxyphenyl)-2-butanone (raspberry retone)
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron 11, 1996, т.52, стр.4041-4052
Ключевые слова: природные соединения; стереохимия

Реферат: С использованием (4R)- и (4S)-изомеров [4-{2}H]-НАДФ изучена стереохимия восстановления 4-HOC[6]H[4] CH=CHCOMe ( I) до 4-HOC[6]H[4]CH[2]CH[2]COMe ( II) под действием пекарских дрожжей. Перенос протона к бета-C-атому (по отношению к CO-группе) осуществляется от H[R]-НАДФ, тогда как к альфа-C-атому протон переносится от р-рителя. Восстановление 4-HOC[6]H[4]CHD-CHDCOCD[3] спиртовой дегидрогеназой из лошадиной печени приводит к (S)-спирту, к-рый далее превращают в 4-AcOC[6]H[4]CHDCHDCH(OAc)CD[3] ( III). Согласно спектрам ЯМР III соотношение стереоизомеров по центрам 4 и 3 составляет 78:22 и 6:4, соотв. Италия, Centro CNR per la Chimica delle Sostanze Organiche Naturali, Dip. di Chimica, Politecnico di Milano, Via Mancinelli 7, 20131 Milano

( 207) # 22Е207
Автор(ы): Luis Javier G., Quinones Winston, Echeverri Fernando, Grillo Teresa A., Kishi Martha P., Garcia-Garcia Francisco, Torres Fernando, Cardona Gloria
Заглавие: Мусанолоны, четыре 9-фенилфеналенонов из корневищ Musa acuminata
Оригинальное заглавие: Musanolones: Four 9-phenylphenalenones from rhizomes of Musa acuminata
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 3, 1996, т.41, стр.753-757
Ключевые слова: природные соединения; фитоалексины; молекулы структура

Реферат: Из корневищ бананов вида M. acuminata выделены новые фитоалексины феналенонового типа, музанолоны с ( I, R=4-гидроксифенил), D ( II, R=3-метокси-4-гидроксифенил), E ( III, R=4-гидроксифенил, R{1}=OH), F ( IV, R=3-метокси-4-гидроксифенил). Строение I-IV установлено с помощью ИК-, УФ-, ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс-спектров. Испания, C.P.N.O. "Antonio Gonzalez', Instituto Universitario de Bio-Organica, Universidad de La Laguna, Carretera La Esperanza 2, La Laguna, 38206, Tenerife

( 208) # 22Е208
Автор(ы): Djermanovic Miodrag, Stefanovic Milutin, Djermanovic Verica, Milovanovic Mirjana
Заглавие: Некоторые новые компоненты из домашних растений Artemisia monogyna W. and K. и Artemisia annua L.
Оригинальное заглавие: Some new constituents from domestic plant species of Artemisia monogyna W. and K. and Artemisia annua L.
Язык: Англ.
Источник: J. Serb. Chem. Soc. 2, 1997, т.62, стр.113-116
Ключевые слова: природные вещества; лактоны; терпены сескви

Реферат: Из растений A. monogyma и A. annua выделены: сесквитерпеновый лактон бета-сантонин, кумариновое пр-ное скополетин, а также бревифолин (2-гидрокси-4,6-диметоксиацетофенон). Приведены данные ИК- и ПМР-спектров. Югославия, Faculty of Chemistry, Univ. of Belgrade, Studentski trg 16, P. O. Box 158, YU-11001 Belgrade

( 209) # 22Е209
Автор(ы): Iinuma Munekazu, Tosa Hideki, Tanaka Toshiyuki, Ito Tetsuro, Sigetomo Yonemori, Chelladurai Veliah, Aquil Mohammad, Takahashi Yoshikazu, Naganawa Hiroshi
Заглавие: Присутствие ксантолигноидов в растениях семейства Guttiferae
Оригинальное заглавие: Occurrence of xanthonolignoids in Guttifereous plants
Язык: Англ.
Источник: Heterocycles 7, 1996, т.43, стр.1521-1527
Ключевые слова: природные соединения; кверцетин; молекулы структура

Реферат: Из нек-рых японских растений семейства Guttiferae выделены новые ксантонолигноидные пр-ные калофиллумины А ( I, R=H, R{1}=OH, R{2}=OMe), и В ( II, R=Me, R{1}=OH, R{2}=H). В экстрактах растений G. идентифицированы также известные ранее кадензин C, 6-гидроксикадензин F, калофилловая к-та, кверцетин ( II), 3-O-рамнозид II, аментофлавон. Строение выделенных соед. установлено с помощью ИК-, УФ-, ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс-спектров. Япония, Dep. of Pharmacognosy, Gifu Pharmaceutical Univ., 6-1 Mitahorahigashi 5 chome, Gifu 502

( 210) # 22Е210
Автор(ы): Fujimoto Yasuo, Usui Shuiti, Makino Mitsuko, Sumatra Made
Заглавие: Флороглюцины из Baeckea frutescens
Оригинальное заглавие: Phloroglucinols from Baeckea frutescens
Язык: Англ.
Источник: Phytochemistry 3, 1996, т.41, стр.923-925
Ключевые слова: природные соединения; флороглюцины; цитотоксические вещества

Реферат: Из высушенных листьев B. frutescens выделены новые флороглюциновые пр-ные: ( I, R=Me) и ( II), [альфа]D+166,5{°} (c 0,1; хлф.). В экстракте B. идентифицирован также известный ранее 4-деметил-I ( III). Строение I и II установлено с помощью ИК-, ПМР-, {13}C-ЯМР- и масс-спектров. Приведены результаты исследований цитотоксич. активности для II в отношении лейкозных клеток L1210 в культуре клеток. Япония, College of Pharmacy, Nihon Univ., 7-7-1 Narashinodai, Funabashi, Chiba 274

( 211) # 22Е211
Автор(ы): Boyce Richard J., Pattenden Gerald
Заглавие: Последовательные реакции sp{2}-sp{2}-конденсации в синтезе полиеновых макролидов. Новый подход к макролактину А
Оригинальное заглавие: Sequential sp{2}-sp{2} coupling reactions in polyene macrolide synthesis. A novel approach to macrolactin A
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 20, 1996, т.37, стр.3501-3504
Ключевые слова: природные соединения; макролиды; конденсация химическая

Реферат: Описан способ синтеза макролактина A ( Iа, R{1}=R{2}=R{3}=H) путем последовательных р-ций sp{2}-sp{2}-конденсации. Конденсацией винилстаннана ( II, получен в 2 стадии из известного (R)-гепт-6-ин-2-ола) и винилиодида ( III, получен по известной методике из (S, S)-1-бензилокси гексан-2,4,6-триола) (Pd(OAc)[2]-Ph[3]As, ДМФА, 20{°}, 8 час) получают 94% (E, E)-диена ( IVа, R=O-SiMe[2]Bu-t (TBDHS-O)). Гидролизуют (Bu[4] NF-ТГФ) IVа, полученный ( IVб, R=CH[2]OH; выход 82%) окисляют до ( IVв, R=CHO) и конденсируют с ICH[2]PPh{+}[3]I{-}, выделяют 53% (Z)-( IVг, R=ICH=CH). Попытка конденсации IVг с (1E, 3S)-RCH=CHCH(OMOM)(CH[2])[2]OSiPh[2]Bu-t ( Vа, R=Bu[3]Sn, MOM=CH[2]OMe) в условиях р-ции Стилла приводит к смеси (Z, E)- и (E, E)-изомеров; в условиях р-ции Сузуки (Pd(OAc)[2], PPh[3]-TlOH) взаимодействие IVг с ( Vб, R=(OH)[2]B) приводит к 78% изомерно чистого ( VIа, R{1}=CH[2]OTBDPS, R{2}=Ac). Отщеплением защитной группы в VIа с послед. окислением по Десс-Мартину синтезируют ( VIб, R{1}=CHO, R{2}=Ac), к-рый по р-ции Такаи (BuSnCHBr[2], CrCl[2], LiJ, ДМФА-ТГФ) превращают в 28% ( VIв, R{1}=(E)-Bu[3]SnCH=CH, R{2}=Ac). Гидролиз VIв с послед. ацилированием (Z)-ICH=CHCOOH приводит к 80% ( VIг, R{2}=(Z)-ICH=CHCO, R{1} как в VIв), к-рый в условиях р-ции Стилла образует 58% ( Iб, R{1}=MOM, R{2}=R{3}=Me). Дезметилирование Iб Me[2]BBr (CH[2]Cl[2], -78{°}) приводит к селективному удалению MOM-группы с образованием ( Iв, R{1}=H, R{2}=R{3}=Me); повторной обработкой Iв Me[2]BBr при -20{°} получают смесь изомерных ( Iг, R{1}=R{2}=H, R{3}=Me) и ( Iд, R{1}=R{3}=H, R{2}=Me). Великобритания, Dep. of Chemistry, Nottingham University, Nottingham NG7 2RD

( 212) # 22Е212
Автор(ы): Evans P. Andrew, Roseman Jamie D., Garber Lisa T.
Заглавие: Итеративный подход к биологически важным сочлененным полициклическим эфирам через циклизацию ацильных радикалов
Оригинальное заглавие: An iterative approach to biologically important fused polycyclic ethers via acyl radical cyclizations
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 15, 1996, т.61, стр.4880-4881
Ключевые слова: природные соединения; эфиры простые; ацильные группы

Реферат: Описана стратегия повторяющейся циклизации ацильных радикалов для синтеза левостороннего ВС и правостороннего I у фрагментов гамберовых к-т ( Iа, б; a n=2; б n=1), соотв. Вз-вием t-BuMe[2]Si(TBS)O(CH[2])[n+2]CH(Me)OH ( IIа, б n=1, 2, соотв.) с HC=CCOOMe с послед. окислением по Джонсу синтезируют 81-82% HOOC(CH[2])[n+1]CH(Me)OCH=CHCOOMe ( IIIа, б), соотв., к-рые превращают (NEt[3], PhSeBr, PBu[3]) в 85-86% PhSeCO(CH[2])[n+1]CH(Me)OCH=CHCOOMe, циклизующиеся при обработке (Me[3]Si)[3]SiH-Et[3]B (бзл., ДБУ, O[2]) в ( IVа, б) с соотношением эпимеров по C[(2)] >= 19:1 и 16-19:1, соотв. Восстановлением IVб LiAlH[4] с послед. обработкой TBS-Cl синтезируют 77% ( Vб, R{1}=H, R{2}=CH[2]OTBS), для получения ( Vа) получают промежуточный лактон. По выше приведенной схеме Vа-б превращают в ( VIа-б, где R{1}=(E)-MeOCOCH=CH, R{2}=COOH; а n=2; б n=1), затем в селеноэфир ( VIIа, б, где R{2}=PhSeCO, R{1} и n как для VIа, б), к-рые циклизуют в Iа, б, выход 99 и 91%, соотв. США, Lammot du Pont Lab., Dep. of Chemistry and Biochemistry, Univ. of Delaware, Newark, Delaware 19716

( 213) # 22Е213
Автор(ы): Carretero Juan C., Diaz Nuria, Molina Luisa, Rojo Javier
Заглавие: Неожиданный синтез 1,6-диоксадекалинов путем десульфонирования фенилсульфонил[4,5]спирокеталей
Оригинальное заглавие: Unexpected synthesis of 1,6-dioxadecalins by desulfonylation of Phenylsulfonyl [4,5] spiroketals
Язык: Англ.
Источник: Tetrahedron Lett. 18, 1996, т.37, стр.3179-3182
Ключевые слова: природные соединения; десульфирование

Реферат: Р-цией 2-R-4-PhSO[2]-2,3-дигидрофурана с замещ. гамма-бутиролактонами синтезируют соотв. спиро-соед. ( Iа-е; а R{1}=R{2}=R{3}=H; б R{1}=R{2}=H, R{3}=Me; в R{1}=R{3}=Me, R{2}=H; г R{1}=Me, R{2}=H, R{3}=Ph; д R{1}=R{3}=H, R{2}=Me; е R{1}=R{2}=H, R{3}=Ph), к-рые при попытке десульфонирования (Na(Hg), Na[2]HPO[4], MeOH, 20{°}) неожиданно превращаются в смесь цис- и транс-1,6-диоксадекалинов соотв. ( IIа-е, R те же). Приведены II, выход в %, соотношение цис:транс-изомеров: а, 64, 64:34; б, 98, 45:55; в, 60, 50:50; г, 76, 40:60; д, 85, 95:5; е, 80, 43:57. Десульфонирование I м. б. достигнуто без расщепления спирокетальной структуры. Восстановление Iа-в LiBHEt[3] (ТГФ, -78{°}) приводит преимущественно к аксиальным ( IIIа-в, где R{3}=PhSO[2]; а R{1}=R{2}=H; б R{1}=H, R{2}=Me; в R{1}=R{2}=Me), к-рые при обработке 6% Na(Hg) превращаются в соотв. ( IVа-в, где R{3}=H). Приведены III, выход в %, соотношение а/э-изомеров, выход IV в %: а, 85, 97:3, 73; б, 86, 97:3, 60; в, 90, 90:10, 55. Предложен возможный механизм образования II. Испания, Dep. de Qulinica Organica, Facultad de Ciencias, Univ. Autonoma de Madrid, 28049, Madrid

( 214) # 22Е214
Автор(ы): Hayes Christopher J., Heathcock Clayton H.
Заглавие: Способ построения С18-С28 диспироацетальной части альтогиртина A
Оригинальное заглавие: A method for constructing the C18-C28 dispiroacetal moiety of altohyrtin A
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 9, 1997, т.62, стр.2678-2679
Ключевые слова: природные соединения

Реферат: Описан синтез спироацеталя ( Iа, R{1}=H, R{2}=Me), представляющего собой C[(18)]-C[(28)]-фрагмент альтогиртина A, являющегося сильнодействующим ингибитором роста раковых клеток. Доступный эфир ( II, TBS-SiMe[2]Bu-t) в 3 стадии (1. HF, MeCN, выход 91%; 2. PhCHO, KHMDS, ТГФ, 73%; 3. (i-Bu)[2]AlH, CH[2]Cl[2], -95{°}, 94%) превращают в ( III), конденсацией к-рого с (R)-3-трет-бутилдифенилсилил(ТВДР)оксибутаналем (ЛДА, ТГФ, -78{°}) получают 81% соотв-щего альдоля; окисленного по Десс-Мартину до 84% ( IV). Удаление защитных групп (1. Bu[4]NF, ТГФ; 2. H[2]-Pd(OH)[2], ЭА) сопровождается циклизацией с образованием ( Vа, R=H) в смеси с диастереомерным ( VIа, R=H) в соотношении ПОДОБН5:1. Указанную смесь обрабатывают t-BuMe[2]SiOSO[3]CF[3] (CH[2]Cl[2], 2,6-лутидин, -78{°}), полученные ( Vб-VIб, R=TBS) разделяют хр-фически. Восстановлением Vб K в жидк. NH[3] получают ( Iб, R{1}=NBS, R{2}=H), метилированием к-рого с послед. обработкой Bu[4]NF синтезируют Iа. Попытка синтезировать из VIб диастереомерный Iа спироацеталь ( VII) приводит к смеси Iа:VII в соотношении от 55:45 до 15:85 в зависимости от к-тности среды. США, Dep. of Chemistry, Univ. of California, Berkeley, California 94720

( 215) # 22Е215
Автор(ы): Mori Yuji, Yaegashi Keisuke, Furukawa Hiroshi
Заглавие: Оксиранильные анионы в органическом синтезе: применение к синтезу гемибреветоксина B
Оригинальное заглавие: Oxiranyl anions in organic synthesis: Application to the synthesis of hemibrevetoxin B
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 19, 1997, т.119, стр.4557-4558
Ключевые слова: природные соединения; оксиранильная группа

Реферат: Описан новый подход к синтезу гемибреветоксина B ( Iа, R{1}=CH[2]=C(CHO), R{2}=R{3}=H, R{4}=CH[2]=CH-CH=CH), основанный на методологии оксиранильных анионов. По однореакторной методике диол ( IIа, где Bu-CH[2]Ph, R{1}=R{2}=H) превращают в ( IIб, R{1}=Tf, R{2}=SiEt[3]), к-рый с анионом ( III, TBDPS-SiPh[2]Bu-t) образует (n-BuLi; ТГФ-ГМФТ, -110{°}) аддукт, стереоспецифично циклизующийся (хлф., TsOH, 0{°}) в ( VIа, R{1}=CH[2]OTBDPS, R{2}+R{3}=O). Восстановлением кето-группы NaBH[4] (CH[2]Cl[2]-MeOH, -78{°}) с послед. гидролизом силильной защиты из IVа синтезируют ( IVб, R{1}=CH[2]OH, R{2}=OH, R{3}=H), к-рый в 3 стадии (выход на каждой 92-98%) превращают в ( IVв, R{1}=CHO, R{2}=OSiEt[3], R{3}=H). Конденсация IVв с Li-пр-ным ( Vа, R=Ph, n=1), вследствие нестабильности цис-эксиранильного аниона приводит к смеси продуктов, из к-рой выделяют 63% продукта присоединения с требуемой стереохимией, к-рый в присутствии BF[3] циклизуется в ( VIа, R=OH). Удаление OH-группы обработкой SmI[2] (ГМФТ, ТГФ-MeOH, 0{°}) приводит к 64% ( VIб, R=H), к-рый с выходом 67% превращают (Me[3]SiCHN[2], BF[3]*OEt[2], CH[2]Cl[2], -78 -20{°}) в гомолог ( VIIа, R{1}+R{2}=O, R{3}=TBDPS). Десилилированием VIIа с послед. стереоспецифичным восстановлением Me[4]NBH(OAc)[3] синтезируют ( VIIб, R{1}=R{3}-H, R{2}=OH), к-рый, аналогично описанному выше, превращают в ( VIIв, R{1}=H, R{2}=OSiEt[3], R{3}=Tf), к-рый стереоспецифично конденсируют с анионом ( Vб, R=4-MeC[6]H[4], n=2) и циклизуют (1. TsOH, хлф., 0{°}; 2. BF[3]*OEt[2], хлф.) в ( VIII). Расширением цикла в VIII (Me[3]SiCHN[2], BF[3]*OEt[2]) с послед. присоединением MeMgBr (PhMe, -78{°}) получают ( Iб, R{1}=(CH[2])[2]OBu, R{2}=Bu, R{3}=H, R{4}=O*TBDPS), к-рый в 5 стадий с общим выходом 48% превращают в Iа. Япония, Faculty of Pharmacy, Meijo Univ. 150 Yagotoyama, Tempaku, Nagoya 468

( 216) # 22Е216
Автор(ы): Patrick H. Dussault, Kevin R. Woller
Заглавие: Синглетное окисление/радикальная перегруппировка как подход к 1,4-диоксигенированным пероксидам: асимметрический полный синтез плакорина и энантно-хондриллина
Оригинальное заглавие: Singlet oxygenation/radical rearrangement as an approach to 1,4-dioxygenated peroxides: Asymmetric total syntheses of plakorin and enantio-chondrillin
Язык: Англ.
Источник: J. Amer. Chem. Soc. 16, 1997, т.119, стр.3824-3825
Ключевые слова: природные соединения; перегруппировка; пероксиды

Реферат: На примере (5S, 6Z)-тридец-6-ен-5-ола ( I) изучена последовательность р-ций: окисление синглетным кислородом - радикальная перегруппировка. Фотоокисление I приводит к 90:10 смеси син- и анти-изомеров 6-гидроперокситридец-7-ен-5-ола ( II), к-рый легко превращается (20% инициатора, 60-70{°}) в смесь почти равных кол-в II и изомерного 8-гидроперокситридец-6-ен-5-ола ( III). Обработка III CH[2]=C(OMe)Me с послед. окислением приводит к ( IV) с энантиомерным избытком (э. и.) 87%. С использованием полученных закономерностей осуществлен полный синтез плакорина ( Vа, R{1}=MeO, R{2}=C[16]H[33], R{3}=COOMe) и энт-хондриллина ( Vб, R{1}=C[16]H[33], R{2}=MeO, R{3}=COOMe). Конденсацией C[16]H[33]CON(OMe)Me с LiC==C(CH[2])[3]OSi(iPr)[3] с послед. восстановлением (S)-альпинбораном и гидрированием над КТ Линдлара получают (S, Z)-Me(CH[2])[15]CH(OH)CH=CH(CH[2])[3]OSi(i-Pr)[3] (выход 44%), к-рый фотоокисляют до 62% ( VI) в виде смеси 98:2 син- и анти-изомеров. Изомеризация VI приводит к смеси 1:1,25 VI и ( VII) выделенных в диастереомерно чистом виде. Обработкой VII CH[2]=C(OMe)Me с послед. окислением синтезируют соотв-щий пероксикеталь, к-рый по методу Шнайдера превращают в 32% ( Vв, R{1}, R{2}=C[16]H[33], OH, R{3}=CH[2]OH), к-рый после окисления (H[2]CrO[4]) и метилирования (CH[2]N[2]) образует смесь 1:3 Vа и Vб, разделенных ВЭЖХ. Э. и. Vа составляет 85-95%. США, Dep. of Chemistry Univ. of Nebraska-Lincoln, Lincoln, Nebraska 68588-0304

( 217) # 22Е217
Автор(ы): Dragas Dario, Tanojo Hanafi, Brussee Johannes, Junginger Hans E., Bodde Harry E.
Заглавие: Синтез 6- и 9-этилоктадекановых кислот
Оригинальное заглавие: Synthesis of 6- and 9-ethyloctadecanoic acids
Язык: Англ.
Источник: Arch. Pharm. 10, 1996, т.329, стр.465-467
Ключевые слова: природные соединения; молекулы структура

Реферат: Получены 6-этилоктадекановая к-та ( I) и 9-этилизомер I ( II), аналоги в-в, проходящих через гематоэнцефалич. барьер. В обычных условиях ацилирования по Фриделю-Крафтсу получены 2-деканоилтиофен ( III, далее приводится выход в %), 90; и 2-тридеканоилтиофен ( IV), 94. По р-ции Гриньяра из III и EtMgI получена смесь втор. спиртов, дегидратацией [(COOH)[2], гидрохинон, 90{°}, 30 мин) превращенная в смесь 3-(тиен-2-ил)-додец-2-ена ( V) и 3-(тиен-2-ил)додец-3-ена ( VI), 80. Аналогично синтезирована смесь 3-(тиен-2-ил)пентадец-2-ена и 3-(тиен-2-ил)пентадец-3-ена, 81. Смешивают р-р Li-пр-ных V и VI в эф. с суспензией тв. CO[2] в эф. (0{°}) и после обычной обработки выделяют смесь 2-(додец-2-ен-3-ил)тиофен-5-карбоновой к-ты ( VII) и 2-(додец-3-ен-3-ил)тиофен-5-карбоновой к-ты ( VIII), 60; смесь 2-(пентадец-2-ен-3-ил)тиофен-5-карбоновой к-ты и 2-(пентадец-3-ен-3-ил)тиофен-5-карбоновой к-ты, 51. При каталитич. обессеривании смеси VII и VIII на Ni Ренея выделена 6-этилпентадекановая к-та ( IX), 58. Аналогично получена I, 14. Смесь IX, моно-МЭ глутаровой к-ты и KOH в MeOH электролизуют на Pt-электродах (34 V, 130 тА, 75 ч, рН 7-8) образовавшийся МЭ II гидролизуют р-ром NaOH (сп., кипячение 2,5 ч) и выделяют II, 15. Строение I, II и полупродуктов их синтеза установлено с помощью ИК-, ПМР- и масс-спектров. Голландия, Division of Pharmaceutical Technology, Leiden Amsterdam Center for Drug Research, P. O. Box 9502, 2300 RA Leiden

( 218) # 22Е218
Автор(ы): Fujita Toshiaki, Tanaka Masakazu, Norimine Yoshihiko, Suemune Hiroshi, Sakai Kiyoshi
Заглавие: Энантиоселективный синтез (-)-куркуманолида A с использованием ферментативной трансэтерификации мезо-спиродиола
Оригинальное заглавие: Enantioselective synthesis of (-)-curcumanolide a using enzymatic transesterification of meso-spirodiol
Язык: Англ.
Источник: J. Org. Chem. 12, 1997, т.62, стр.3824-3830
Ключевые слова: природные соединения; переэтерификация

Реферат: Изучена возможность использования ферментативных р-ций в синтезе (-)-куркуманолида A ( I). Стереоселективным присоединением к норборнанону ( IIа, X=O) реактива Гриньяра на основе 2-(2-бромэтил)-1,3-диоксолана получают 97% ( III), к-рый окисляют по Джонсу до 88% ( IIб, X=OCOCH[2]CH[2]), озонолизом к-рого получают мезо-диол ( IVа, R{1}=R{2}=OH), переведенный далее в ( IVб, R{1}=R{2}=OAc). Аналогично из ( IIв, X=O(CH[2])[2]O) получают 59% мезо-диацетата - этиленкеталя 2,5-бис(ацетоксиметил)циклопентанона ( V). Для р-ции ферментативного гидролиза V. Приведены фермент, продолжительность р-ции, выход моноацетата в %, энантиомерный избыток (э. и.) в %: RDL, 16, 91, >99; PFL, 120, 51, 82; PPL, 48, 72, 33. В аналогичных условиях из IVб получают (+)-(5R, 6S, 9R)-( IVв, R{1}=OAc, R{2}=OH). Приведены фермент, продолжительность р-ции (в ч), выход IVв (%), э. и. в %: RDL, 214, 63, 86; PFL, 215, 49, 75; PPL, 121, 65, 23. Более стереоспецифичной является р-ция трансэтерификации IVа в присутствии фермента; выход ( IVг, R{1}=OH, R{2}=OAc) достигает 56%, э. и. - >99%. Моноацетат (-)- IVг последовательно превращают в ( IVд, R{1}=OTBDMS, R{2}=OAc) и спирт ( IVе, R{1}=OTBDMS, R{2}=OH), к-рый при обработке I[2]-PPh[3] превращается в ( IVж, R{1}=OTBDMS, R{2}=I), переведенный далее (Zn-AcOH) в ( IVз, R{1}=OTBDMS, R{2}=H). Восстановлением IVз LiEt[3]BH получают 94% ( Vа, R{1}=OTBDMS, R{2}=OH), к-рый превращают в ацетат ( Vб, R{1}=OH, R{2}=OAc), окисляют до ( Vв, R{1}=COOMe, R{2}=OAc), к-рый при добавлении MeLi образует ( Vг, R{1}=Me[2]C(OH), R{2}=OH). Селективным окислением Vг синтезируют ( VI), к-рый по известной методике превращают в I. Приведены данные МС, ИК и ЯМР для IIб-в, III-VI. Япония, Faculty of Pharmaceutical Sciences, Kyushu Univ., Fukuoka 812-82

( 219) # 22Е219
Автор(ы): Miyata Okiko, Nishiguchi Atsuko, Ninomiya Ichiya, Naito Takeaki
Заглавие: Гидроксимат в качестве используемой в синтезе функциональной группы. Часть II: Синтез (±)-оксо-парабензлактона
Оригинальное заглавие: Hydroximate as a synthetically useful functional group Part II: Synthesis of (±)-oxo-parabenzlactone
Язык: Англ.
Источник: Chem. and Pharm. Bull. 6, 1996, т.44, стр.1285-1287
Ключевые слова: природные соединения; циклизация; гидроксиматы; лигнаны

Реферат: Получено новое лигнановое пр-ное, (+)-оксо-парабензлактон ( I), выделенное ранее из древесины Protium tenuifolium. Внутримолек. циклизация МЭ оксима ( II, везде R=3,4-метилендиоксифенил) (PhSH, АИБН) приводит к смеси (2:1) цис- и транс-изомеров тетрагидрофуранового пр-ного ( III, R{1}=NOMe далее приводится выход в %), 73. В щел. среде (EtONa в сп.) цис- III превращается в транс- III. В кислой среде (10%-ная HCl) в III отщепляется оксимный фрагмент с образованием лактона ( IV, R{1}=O), 96. Окислением IV 3-ClC[6]H[4]CO[3]H (0{°}) синтезирован соотв. сульфоксид ( V), 81. Выдерживают смесь V и CF[3]COOH в 2,6-лутидине, промежуточное соед. гидролизуют NaHCO[3] и выделяют альдегид ( VI), 84. По р-ции Гриньяра из VI и 3,4-метилендиоксифенилмагнийбромида синтезирован втор. спирт, окислением ПХХ превращенный в I, 45. Япония, Kobe Pharmaceutical Univ., Motoyamakita, Higashinada, Kobe 658

( 220) # 22Е220
Автор(ы): Pompe S., Meyer M., Bubner M., Brachmann A., Nicolai R., Heise K. H., Nitsche H.
Заглавие: Синтетические гуминовые кислоты: синтез и идентификация в сравнении с природным материалом
Оригинальное заглавие: Synthetic humic acids: Synthesis and characterization in comparison to natural materials
Язык: Англ.
Источник: Forschungszent. Rossendorf. [Ber.] 123, 1996, стр.57-59
Ключевые слова: природные соединения; гуминовые кислоты