( 751) # 24Б2751
Автор(ы): Rodriguez J. A., Chaturvedi S., Kuhn M.
Заглавие: Адсорбция серы на поверхностях Rh(111) и Cu/Rh(111)
Оригинальное заглавие: The adsorption of sulfur on Rh(111) and Cu/Rh(111) surfaces
Язык: Англ.
Источник: J. Chem. Phys. 7, 1998, т.108, стр.3064-3073
Ключевые слова: адсорбция; сера; родий; родий

Реферат: С применением методов фотоэмиссии высокого разрешения с синхротронным источником излучения, термодесорбционной МС и расчетов из первых принципов методом самосогласованного поля изучены реакции S[2] с ПВ (111)Rh и Cu/Rh(111). При температуре 100 К АД S[2] на ПВ (111)Rh протекает с образованием полимолекулярных слоев S[n] (n=2-8), которые десорбируются в интервале температур 300-400 К, оставляя на ПВ RhS[x]. Адсорбированные молекулы S[2] диссоциируют на чистой ПВ (111)Rh при 300 К. Адсорбционный комплекс, в котором S[2] связан мостиковой связью с соседними атомами Rh (Rh-S-S-Rh), является, вероятно, прекурсором при диссоциации молекул S[2]. Чем больше перенос электронов от ПВ (111)Rh к орбиталям S[2](2пи[g]), тем выше энергия АД и тем легче протекает расщепление связи S-S. На ПВ (111)Rh при 300 К хемосорбированные атомы S связаны с двумя различными адсорбционными центрами (по всей видимости, полыми и мостиковыми). АД на мостиковых центрах происходит при заполнениях S, больших 0.5 монослоя, и предшествует образованию пленок RhS[x]. Адатомы Cu заметно увеличивают скорость сульфирования ПВ (111)Rh за счет непрямых (Cu<->Rh<->S[2]) и прямых (Cu<->S-S<->Rh) взаимодействий. В присутствии адатомов Cu увеличивается термостабильность серы на ПВ (111)Rh. АД S[2] на ПВ Cu/Rh(111) сопровождается образованием CuS[y] и RhS[x], разлагающихся в интервале температур 900-1100 К по реакции: CuS[y]/RhS[x]/Rh(111)->S[2(газ)]+Cu[(газ)]+S/Rh(111)