( 801) # 24Б2801
Автор(ы): Herring A. M., McCormick R. L.
Заглавие: Изучение in situ поглощения оксидов азота 12-вольфрамовофосфорной кислотой методом инфракрасной спектроскопии
Оригинальное заглавие: In situ infrared study of the absorption of nitric oxide by 12-tungstophosphoric acid
Язык: Англ.
Источник: J. Phys. Chem. B 17, 1998, т.102, стр.3175-3184
Ключевые слова: абсорбция; азот оксиды; спектроскопия ИК

Реферат: Методом ИК-спектроскопии диффузного отражения изучено взаимодействие 12-вольфрамовофосфорной кислоты (I) и ее калиевых солей с NO[x] (x=1 или 2). В присутствии KBr спектр I аналогичен спектру калиевой соли I. При 423 К NO[(газ)] в присутствии или без O[2(газ)] не взаимодействует или очень слабо взаимодействует с солью, тогда как NO[2(газ)] адсорбируется на ПВ соли в виде слабосвязанного NO с частотой валентных колебаний ню(NO) 1870 см{-1}. Гексагидрат I не адсорбирует NO в отсутствие O[2] при температурах выше 423 К. В присутствии O[2] при 423 К на ПВ I протекает каталитическая реакция окисления NO в NO[2] с образованием интермедиата NO[x]{y-}, который либо адсорбируется на ПВ в форме NOH{+}, вытесняя воду, либо десорбируется в виде NO[2(газ)]. Полоса валентных колебаний ню(NO) адсорбированных соединений NOH{+} состоит из двух перекрывающихся полос при 2267 и 2260 см{-1}, отнесенных к NOH{+}*H[2]O и NOH{+}, соответственно. Высказано предположение, что NO сначала вытесняет воду с образованием NOH{+}*H[2]O, что приводит к перераспределению вторичной структуры H-связей. Структурное сжатие приводит к выдавливанию воды из соседних полостей и образованию безводных адсорбированных групп NOH{+}. Адсорбированные молекулы NO замещают воду в I при определенной температуре до образования стабильной вторичной структуры. Относительные количества образующихся H[5]O[2]{+}, H[3]O{+}, NOH{+}*H[2]O и NOH{+} зависят от температуры и количества воды